N'-(2-氯-1-苯基亚乙基)-4-甲基苯磺酰肼 | 71094-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N'-(2-氯-1-苯基亚乙基)-4-甲基苯磺酰肼
• 英文名称: N'-(2-chloro-1-phenylethylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: N-[(2-chloro-1-phenylethylidene)amino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 71094-28-5
• 化学式: C₁₅H₁₅ClN₂O₂S
• 分子量: 322.815
• InChiKey: WCGQSHHKHMKDDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-137 °C
• 沸点：
  464.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(2-氯-1-苯基亚乙基)-4-甲基苯磺酰肼 在 sodium ethanolate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3-苯基哒嗪
  参考文献：
  名称：

  Clarke, Simon J.; Gilchrist, Thomas L., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1985, # 10, p. 3371 - 3389

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N'-(2-氯-1-苯基亚乙基)-4-甲基苯磺酰肼
  参考文献：
  名称：

  级联三硫自由基（S 3 •–）加成/电子脱甲苯磺酸合成1,2,3-噻二唑和异噻唑

  摘要：

  已经开发了三硫自由基阴离子（S 3 •–）与原位形成的偶氮烯烃和α，β-过饱和的N-磺酰亚胺类化合物介导的反应，用于构建1,2,3-噻二唑和异噻唑。S 3 •–是由DMF中的硫化钾原位生成的。这两种方法提供了一种新的，安全的和简单的方法来以高收率构建4-取代的1,2,3-噻二唑，5-取代的1,2,3-噻二唑和异噻唑。反应包括在温和条件下通过S 3 •加成形成新的C–S和N–S键和电子脱甲苯基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01450

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Addition of Grignard Reagents to in Situ-Derived <i>N</i>-Sulfonyl Azoalkenes: An Umpolung Alkylation Procedure Applicable to the Formation of Up to Three Contiguous Quaternary Centers
  作者：John M. Hatcher、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/ja100932q

  日期：2010.4.7

  that has considerable potential with regard to catalysis and the direct incorporation of functionality not amenable to the use of enolate chemistry. Herein, we describe the first Cu(I)-catalyzed addition of Grignard reagents to in situ-derived N-sulfonyl azoalkenes. This method is remarkable in its ability to deliver highly sterically hindered compounds that would be difficult or impossible to synthesize

  N-磺酰腙的 α-烷基化通过原位衍生的偶氮烯烃提供了酮 α-烷基化的 umpolung 方法，该方法在催化和直接结合不适合使用烯醇化学的官能团方面具有相当大的潜力。在此，我们描述了首次在 Cu(I) 催化下将格氏试剂添加到原位衍生的 N-磺酰基偶氮烯烃中。这种方法能够提供通过传统烯醇化学难以或不可能合成的高度位阻化合物，包括具有多达三个连续四元中心的化合物。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Switchable Reactions of Enals with Azoalkenes: Formal [4 + 3] and [4 + 1] Annulations for the Synthesis of 1,2-Diazepines and Pyrazoles
  作者：Chang Guo、Basudev Sahoo、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja510737n

  日期：2014.12.17

  A regio- and enantioselective formal [4 + 3] annulation reaction between enals and in situ formed azoalkenes has been achieved. A diverse set of 1,2-diazepine derivatives were synthesized in good yields with excellent enantioselectivities (often 99% ee). Alternatively, modifying the standard NHC catalyst switched the reactivity toward a formal [4 + 1] annulation to afford functionalized pyrazoles. The

  已经实现了烯醛和原位形成的偶氮烯烃之间的区域和对映选择性形式的 [4 + 3] 环化反应。以良好的收率和优异的对映选择性（通常为 99% ee）合成了多种 1,2-二氮杂衍生物。或者，修改标准 NHC 催化剂将反应性转变为正式的 [4 + 1] 环化，以提供功能化的吡唑。N-杂环卡宾有机催化剂的电子和空间性质在控制反应途径（同烯醇化物与烯醛的酰基阴离子反应性）方面起着至关重要的作用，允许从相同的底物选择性地获得不同的 1,2-二氮杂和吡唑衍生物。
• An Intramolecular Wittig Approach toward Heteroarenes: Synthesis of Pyrazoles, Isoxazoles, and Chromenone-oximes
  作者：Pankaj V. Khairnar、Tsai-Hui Lung、Yi-Jung Lin、Chi-Yi Wu、Srinivasa Rao Koppolu、Athukuri Edukondalu、Praneeth Karanam、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01395

  日期：2019.6.7

  α-Halohydrazones/ketoximes are transformed into trisubstituted pyrazoles/disubstituted isoxazoles by treatment with phosphine, acyl chloride, and a base. Mechanistic investigations revealed the in situ formation of azo/nitroso olefin intermediates which underwent a tandem phospha-Michael/N- or O-acylation/intramolecular Wittig reaction to afford the heteroarenes in moderate to good yields. Further

  通过用膦，酰氯和碱处理，将α-卤代azo酮/酮肟转化为三取代的吡唑/二取代的异恶唑。机理研究揭示了偶氮/亚硝基烯烃中间体的原位形成，该中间体进行了串联的磷酰基-Michael / N-或O-酰化/分子内Wittig反应，以中等至良好的产率提供了杂芳烃。此外，α-卤代毒素的适当官能化和条件的改变允许色酮肟和重排的异恶唑的化学选择性合成，从而实现了面向多样性的合成。
• [4 + 2] Annulation Reaction of <i>In Situ</i> Generated Azoalkenes with Azlactones: Access to 4,5-Dihydropyridazin-3(2<i>H</i>)-Ones
  作者：Wei-Cheng Yuan、Bao-Xue Quan、Jian-Qiang Zhao、Yong You、Zhen-Hua Wang、Ming-Qiang Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01592

  日期：2020.9.18

  unprecedented [4 + 2] annulation reaction between in situ formed azoalkenes and azlactones has been developed. This reaction provides a facile access to an array of 4,5-dihydropyridazin-3(2H)-one derivatives, which are very promising in medicinal applications as potential biologically active candidates. Notably, these dihydropyridazinones could also be synthesized via a one-pot reaction protocol by using the

  在原位形成的偶氮烯烃与z内酯之间，出现了前所未有的[4 + 2]环化反应。该反应提供了容易获得的4,5-二氢哒嗪-3（2 H）-one衍生物的阵列，这些衍生物在医学应用中作为潜在的生物活性候选物非常有前途。值得注意的是，这些二氢吡啶并酮也可以通过一锅反应方案通过使用由N-酰基氨基酸原位形成的氮杂内酯并原位合成。由α-卤代hydr生成偶氮烯烃。克级实验以及产物向其他含氮化合物的多用途转化也证明了该方法的潜在应用。
• Hetero-Diels-Alder Reactions of In Situ-Generated Azoalkenes with Thioketones; Experimental and Theoretical Studies
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Malwina Sobiecka、Heinz Heimgartner、Ernst-Ulrich Würthwein、Reinhold Zimmer、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3390/molecules26092544

  日期：——

  The hetero-Diels-Alder reactions of in situ-generated azoalkenes with thioketones were shown to offer a straightforward method for an efficient and regioselective synthesis of scarcely known N-substituted 1,3,4-thiadiazine derivatives. The scope of the method was fairly broad, allowing the use of a series of aryl-, ferrocenyl-, and alkyl-substituted thioketones. However, in the case of N-tosyl-substituted

  原位生成的偶氮烯与硫酮的杂狄尔斯-阿尔德反应为高效和区域选择性合成几乎不为人知的 N-取代 1,3,4-噻二嗪衍生物提供了一种简单的方法。该方法的范围相当广泛，允许使用一系列芳基、二茂铁基和烷基取代的硫酮。然而，在衍生自1-硫代-2,2,4,4-四甲基环丁-3-酮和结构类似的1,3-二硫酮的N-甲苯磺酰基取代的环加合物的情况下，观察到更复杂的途径。通过消除甲苯亚磺酸，最初形成的环加合物得到2 H -1,3,4-噻二嗪作为最终产物。先进的 DFT 计算表明，观察到的高区域选择性是由于动力学反应控制，并且空间较少的无阻碍硫酮的 (4 + 2)-环加成是通过具有较短 C..S 距离 (2.27–2.58 Å) 的高度不对称过渡态发生的和更长的 N..C 距离 (3.02–3.57 Å)。在空间位阻非常严重的 2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮衍生的硫酮的极端情况下，检测到具有完全形成的 C-S