N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine | 49673-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine
• 英文别名: 2,3-Bis(2,6-dimethylphenylimino)butane；2-N,3-N-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine
• CAS: 49673-40-7
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: XFRDTZDCMXJTNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 [Ir(H)2Cl(di-ortho-xylyl-α-diketimine)(tert-butyl isocyanide)]
  参考文献：
  名称：

  Rhodium and Iridium Complexes with α‐Diketimine Ligands: Oxidative Addition of H ₂ and O ₂

  摘要：

  AbstractThe treatment of [M(μ‐Cl)(coe)2]2 (M = Rh, Ir; coe = cyclooctene) with the α‐diketimines ArN=C(Me)C(Me)=NAr (Ar = Ph, Xy; Xy = 2,6‐Me2C6H3) in thf, followed by the addition of CNtBu, gave the α‐diketimine complexes [M(Cl){ArN=C(Me)C(Me)=NAr} (CNtBu)] (1: M = Rh, Ar = Ph; 2: M = Rh, Ar = Xy; 3: M = Ir, Ar = Xy). The reaction of 3 with dihydrogen resulted in the formation of the iridium dihydrido complex [Ir(Cl)(H)2{XyN=C(Me)C(Me)=NXy}(CNtBu)] (4). The complexes 2 and 3 reacted with O2 or 18O2 to yield the peroxido complexes [M(Cl)(O2){XyN=C(Me)C(Me)=NXy}(CNtBu)] (5a: M = Rh; 6a: M = Ir) and [M(Cl)(18O2){XyN=C(Me)C(Me)=NXy}(CNtBu)] (5b: M = Rh; 6b: M = Ir), respectively. All of the complexes were characterized by NMR and IR spectroscopy. In addition, complexes 3 and 5a were characterized by X‐ray crystallography.

  DOI：

  10.1002/ejic.201100135
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 、 2,6-二甲基苯胺 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine
  参考文献：
  名称：

  切换具有“辅助”配体的钯二亚胺的反应性，以在烯烃聚合，支化调节或烯烃异构化之间进行选择

  摘要：

  配位溶剂通常用作稳定后期过渡金属配合物的辅助配体，通常认为对反应产物的影响很小。我们的工作表明，Pd-二亚胺催化的α-烯烃聚合反应中辅助配体的存在会大大改变反应性。添加不同量的乙腈可在不同的反应模式之间进行切换：高支化的异构化聚合（0当量），常规的链走聚合（1当量）和没有聚合的烯烃异构化（> 20当量）。 。异构化反应模式的优化导致了将多种二亚胺配合物转换成有效的烯烃异构化催化剂的一般条件，催化剂的负载量低至0.005 mol％。

  DOI：

  10.1002/anie.202012400
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 N-羟乙基丙烯酰胺 、 一氧化碳 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine 、 对甲苯磺酸 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 67.0h， 以98%的产率得到dimethyl 2-((2-hydroxyethyl)carbamoyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯和酰胺的双烷氧基羰基化反应，用于合成2-烷氧基羰基或2-氨基甲酰基琥珀酸酯

  摘要：

  据报道，丙烯酸酯和丙烯酸酰胺的双烷氧基羰基化的第一个例子分别导致了不同取代的1,1,2-乙烷三羧酸酯化合物和2-氨基甲酰基琥珀酸酯的取代。通过混合Pd（TFA）2（TFA =三氟乙酸盐）和配体bis（2,6-二甲基苯基）丁烷-2,3-二亚胺原位形成催化剂。使用对苯醌作为氧化剂和对苯并在非常温和的反应条件下（20°C，4 bar一氧化碳），使用甲苯磺酸作为添加剂，已使用各种醇作为亲核试剂，用于各种取代的电子贫乏烯烃。值得注意的是，这种催化系统能够促进丙烯酸酯和酰胺的β-位和通常不反应的α-位的羰基化，从而形成双烷氧基羰基化产物，收率高至优异（高达98％）。在提出的催化循环和DFT计算的基础上，已经合理化了用不同的缺电子烯烃观察到的反应性趋势。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900918

文献信息

• Cyclopentadienyl chromium diimine and pyridine-imine complexes: ligand-based radicals and metal-based redox chemistry
  作者：Wen Zhou、Linus Chiang、Brian O. Patrick、Tim Storr、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/c2dt30160a

  日期：——

  Paramagnetic CpCr(III) complexes with antiferromagnetically-coupled anionic radical diimine and pyridine-imine ligands were prepared and characterized. The diimine chloro CpCr[(ArNCR)2]Cl complexes (1: Ar = 2,6-iPr2C6H3 (Dpp), R = H; 2: Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl), R = Me; 3: Ar = 2,4,6-Me3C6H2 (Mes), R = Me) were synthesized by treatment of previously reported Cr(diimine)(THF)2Cl2 precursors with NaCp. Reduction of 1 with Zn gives CpCr[(DppNCH)2], 4, resulting from reduction of Cr(III) to Cr(II) with retention of the ligand-based radical. Alkoxide complexes CpCr[(DppNCH)2](OCR2R′) (5: R = Me, R′ = Ph; 6: R = iPr, R′ = H) were synthesized by protonolysis of Cp2Cr with HOCR2R′ in the presence of the neutral diimine and catalytic base. The corresponding radical pyridine-imine complexes CpCr(PyCHNMes)Cl (9), CpCr(PyCHNMes) (8), and CpCr(PyCHNMes)(OCMe2Ph) (11), were prepared by analogous routes. Oxidation of 8 with iodine gives CpCr(PyCHNMes)I (10) where oxidation of Cr(II) to Cr(III) again occurs with retention of the anionic pyridine-imine radical ligand. The molecular structures of complexes 1, 2, 4–8, 10 and 11 were determined by single-crystal X-ray diffraction. Unusual low energy bands were observed in the UV-vis spectra of the reported complexes, with particularly strong transitions observed for the Cr(II) complexes 4 and 8. The electronic structure of pyridine-imine complexes 8 and 10 were investigated by theoretical calculations.

  制备并表征了具有反铁磁偶联的阴离子自由基二亚胺和吡啶亚胺配体的顺磁性 CpCr(III) 配合物。二亚胺氯 CpCr[(ArNCR)2]Cl 配合物（1: Ar = 2,6-iPr2C6H3 (Dpp), R = H; 2: Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl), R = Me; 3: Ar = 2,4,6-Me3C6H2 (Mes), R = Me）通过对先前报道的 Cr(二亚胺)(THF)2Cl2 前驱体进行 NaCp 处理合成。用 Zn 还原 1 得到 CpCr[(DppNCH)2]，4，其源于 Cr(III) 还原为 Cr(II) 并保留了配体基自由基。烷氧化物配合物 CpCr[(DppNCH)2](OCR2R′)（5: R = Me, R′ = Ph; 6: R = iPr, R′ = H）通过中性二亚胺和催化碱存在下 Cp2Cr 与 HOCR2R′ 的质子解反应合成。相应的自由基吡啶亚胺配合物 CpCr(PyCHNMes)Cl (9)、CpCr(PyCHNMes) (8) 和 CpCr(PyCHNMes)(OCMe2Ph) (11) 通过类似方法制备。用碘氧化 8 得到 CpCr(PyCHNMes)I (10)，其中 Cr(II) 氧化为 Cr(III) 再次保留了阴离子吡啶亚胺配体。通过单晶 X 射线衍射确定了配合物 1、2、4-8、10 和 11 的分子结构。在报道的配合物的 UV-vis 光谱中观察到异常的低能带，尤其是 Cr(II) 配合物 4 和 8 的强跃迁。通过理论计算研究了吡啶亚胺配合物 8 和 10 的电子结构。
• Halbsandwichkomplexe mit stickstoffliganden
  作者：Heindirk tom Dieck、Michael Haarich

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80204-7

  日期：1985.8

  Cyclopentadienyl- and pentamethylcyclopentadienyl-cobalt(I) complexes, [(C5H5)Co(dad)] (II) and [(C5Me5)Co(dad)] (IV) (dad = 1,4-diaza-1,3-diene, RN=CR′CR′=NR), can be prepared via substitution and reduction reactions. These complexes, which are thermally stable but extremely sensitive to oxidation, show a pseudo-C2ν symmetry in their room temperature NMR spectra; at 205 K different conformers can

  环戊二烯基和五甲基环戊二烯基-钴（I）配合物，[（C 5 H 5）Co（dad）]（II）和[（C 5 Me 5）Co（dad）]（IV）（dad = 1,4-diaza可以通过取代和还原反应制备-1，3-二烯，RN ＝ CR′CR′＝ NR）。这些复合物具有热稳定性，但对氧化反应极为敏感，在其室温NMR光谱中显示出伪C2ν对称性。在205 K时，可以在IIf的NMR光谱中检测到不同的构象异构体（dad If：R = iC 3 H 7，R'= CH 3），表明空间位阻，尽管电离能较低（IE 1，IE 1对于IIa 6.17 eV），是金属的典型“碱反应”，例如添加甲基碘。电子光谱中主跃迁的异常小半峰宽度（为配合物II的特征）比CT跃迁更好地描述为复杂的π→-π ★跃迁。与NMR和电子光谱数据一起，IIa和其他富电子爸爸配合物的电化学行为和光电子光谱结果也包括在讨论中以及与四氮二烯类似物的比较中。
• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Catalyzed by Rh Complexes with Diimine Ligands: An Evaluation of the Role of Ligands and Induction Period
  作者：Weihao Zhu、Zhongwen Luo、Junqi Chen、Chang Liu、Lu Yang、Diane A. Dickie、Naiming Liu、Sen Zhang、Robert J. Davis、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.9b01480

  日期：2019.8.2

  catalytic benzene alkenylation using different diimine ligated Rh(I) acetate complexes and Cu(OAc)2 as the oxidant revealed statistically identical results in terms of activity and product selectivity. Under ethylene pressure, two representative diimine ligated rhodium(I) acetate complexes were demonstrated to exchange the diimine ligand with ethylene rapidly to form [Rh(μ-OAc)(η2-C2H4)2]2 and free diimine

  使用不同的二亚胺连接的乙酸Rh（I）络合物和Cu（OAc）2作为氧化剂的催化苯烯基化反应的研究表明，就活性和产物选择性而言，统计学上相同的结果。下的乙烯压力，两个代表性二亚胺连接铑（I）配合物乙酸被证明与乙烯迅速交换二亚胺配体与形式的[Rh（μ-OAC）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 2和自由二亚胺。因此，得出的结论是，在催化条件下，二亚胺配体不太可能与活性Rh催化剂配位。在使用市售的铜（OAC）催化条件下150℃ 2作为氧化剂时，铑[Rh（μ-OAC）（η 2-C 2 H 4）2 ] 2经历快速分解以形成催化惰性和不溶性Rh物质，然后逐渐溶解不溶性Rh形成可溶Rh，对苯乙烯生产具有活性。因此，在某些条件下观察到的诱导期很可能是由于形成不溶的Rh（快速），然后再溶解Rh（缓慢）所致。通过使用已预热的可溶性Cu（II）氧化剂或Cu（OAc）2，可以抑制Rh的分解过程并保持催化活性Rh
• Diastereospecific Bis-alkoxycarbonylation of 1,2-Disubstituted Olefins Catalyzed by Aryl α-Diimine Palladium(II) Catalysts
  作者：Diego Olivieri、Francesco Fini、Rita Mazzoni、Stefano Zacchini、Nicola Della Ca'、Gilberto Spadoni、Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Valerio Zanotti、Carla Carfagna

  DOI：10.1002/adsc.201701597

  日期：2018.9.17

  reaction conditions could be successfully applied to 1,2‐disubstituted aromatic, aliphatic, cyclic olefins and to unsaturated fatty acid methyl esters, employing methanol or benzyl alcohol as nucleophiles. The use of the bulky, less reactive isopropyl alcohol has allowed to better understand the mechanisms involved in the catalytic process. The geometry of the carbonylated products can be explained as a consequence

  易于合成的芳基α-二亚胺衍生物已用作钯催化的1,2-二取代烯烃的氧化双烷氧基羰基化反应的有效配体。活性最高的催化剂A是由双（2,6-二甲基苯基）-2,3-二甲基-1,4-重氮杂丁二烯和Pd（TFA）2（TFA =三氟乙酸盐）原位形成的。该催化体系能够在温和的反应条件下，以2摩尔％的催化剂负载量，将具有总非对映特异性的1,2-二取代的烯烃选择性转化为2,3-二取代的琥珀酸二酯，收率高（高达97％）（4在有对甲苯磺酸作为添加剂和p的存在下于20°C的CO的bar-苯醌作为氧化剂）。使用甲醇或苯甲醇作为亲核试剂，优化的反应条件可以成功地应用于1,2-二取代的芳族，脂肪族，环状烯烃和不饱和脂肪酸甲酯。使用体积大，反应性较小的异丙醇可以更好地了解催化过程中涉及的机理。所述羰基化产物的几何形状可以为一致的结果进行说明顺式加入钯-烷氧羰基部分的所述烯烃的C = C键。通过单晶X射线衍射分析分离，表征和分析催化剂A。
• Ytterbium(III) Complexes Coordinated by Dianionic 1,4-Diazabutadiene Ligands
  作者：Boris G. Shestakov、Tatyana V. Mahrova、Joulia Larionova、Jêrome Long、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Konstantin A. Lyssenko、Wolfgang Scherer、Christoph Hauf、Tatiana V. Magdesieva、Oleg A. Levitskiy、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1021/om501121s

  日期：2015.4.13

  Cp#2Yb(THF)2 with the corresponding DADs in a 1:1 molar ratio. These reactions are accompanied by oxidation of the Yb(II) to Yb(III), cleavage of one Cp#–Yb bond, oxidation of cyclopentadienyl anion, and reduction of the diazabutadiene to dianionic form. It was found that the substituents by the DAD nitrogens (2,6-iPr2C6H3 vs 2,6-Me2C6H3) and imino carbons (H vs Me) do not affect the reaction outcome

  一系列新的Yb（III）配合物XYb（DAD）2–（L）（X = C 5 Me 5，C 5 Me 4 H，N（SiMe 3）2，t BuO； DAD = 2,6-R” 2 ç 6 ħ 3 N = C（R'） - C（R'）= NC 6 H ^ 3 R“ 2 -2,6，R'= H，Me中，R”= Me中，我镨; L = THF，合成并表征了以二价阴离子形式的氧化还原活性二氮杂丁二烯配体配位的dme）。半三明治复合物Cp ＃ Yb（DAD）2–（THF）（Cp ＃ = C 5 Me 5，通过碳纤体Cp ＃2 Yb（THF）2与相应的DAD以1：1的摩尔比反应合成了C 5 Me 4 H）。这些反应伴随着Yb（II）到Yb（III）的氧化，一个Cp ＃ -Yb键的裂解，环戊二烯基阴离子的氧化以及二氮杂丁二烯还原为双阴离子形式。已发现DAD氮（2,6- i Pr 2 C 6 H 3与2,6-Me 2