Pd⁰(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂ | 705282-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Pd⁰(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂
• 英文别名: Pd⁰(IPr)₂；[Pd(N,N'-bis(2,6-(diisopropyl)phenyl)imidazol-2-ylidene)₂]；[Pd(IPr)₂]；[Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂]；bis(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)palladium(0)；bis(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)palladium；[(IPr)₂Pd]；IPr-Pd-IPr；Bis[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]palladium
• CAS: 705282-93-5
• 化学式: C₅₄H₇₂N₄Pd
• 分子量: 883.612
• InChiKey: GPDQNLDLHMIMMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.68
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd⁰(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂ 以 乙醚 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trans-[Pd(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂(OOD)(OD)]
  参考文献：
  名称：

  双氧和水与顺式-[Pd(NHC)2(η2-O2)]结合的配体导向反应性

  摘要：

  [Pd(IPr)2]（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和 O2 的反应令人惊讶地发现，在低温下，初始反应产物是高度不稳定的过氧化物复合顺式-[Pd(IPr)2(η2-O2)]。在 ≳ -40 °C 的温度下，顺式 [Pd(IPr)2(η2-O2)] 添加第二个 O2 以形成反式 [Pd(IPr)2(η1-O2)2]。鱿鱼磁力计和 EPR 研究产生的数据与这种独特的双超氧化物复合物的单线双自由基基态和热可及三线态一致。除了与 O2 反应外，cis-[Pd(IPr)2(η2-O2)] 在低温下与甲醇/乙醚溶液中的 H2O 反应形成反式-[Pd(IPr)2(OH)(OOH)]。报道了反式-[Pd(IPr)2(OOH)(OH)]的晶体结构。与 O2 的反应和与 H2O 的反应均不发生在 cis-[Pd(IMes)2(η2-O2)] (IMes = 1, 3-双(2,4

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09905
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 styrene 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 Pd⁰(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物对杂配和均配Pd0-N-杂环卡宾配合物的轻松氧化加成

  摘要：

  具有 N-杂环卡宾 (NHC) 配体 [(Me3P)Pd(NHC)] (NHC = IPr, 1; SIPr, 2) 的新型杂配 Pd0 配合物从 [Pd(CH2=CHPh)(PMe3)2] 和等量的 NHC [NHC = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基(SIPr)]。用额外的等摩尔 NHC 进一步处理复合物 1 和 2 得到相应的双 (NHC)-Pd0 复合物 [Pd(NHC)2] (NHC = IPr, 3; SIPr, 4)。配合物 1-4 很容易与二氯甲烷或氯仿反应生成 C-Cl 氧化加成产物。此外，还研究了配合物 2 与其他有机卤化物如溴苯、反式-1,2-二氯乙烯和 5,5'-二溴-2,2'-联噻吩的反应性，以产生相应的氧化加成产物。最后，

  DOI：

  10.1002/ejic.201001257
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 在 Pd⁰(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂ 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(E)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dipyridine
  参考文献：
  名称：

  氢炔酸沉缩过程中末端炔烃的常规和选择性头对头二聚

  摘要：

  提出了一般的高度区域选择性和立体选择性钯催化的末端乙炔的头对头二聚反应。这种方法可以有效地合成各种1，4-炔烃作为单一的E立体异构体。计算研究表明，该二聚反应通过氢化palpalladation途径进行。

  DOI：

  10.1021/ol3010936

文献信息

• N-heterocyclic carbene complexes of palladium in oxygen atom transfer reactions involving the making and breaking of N-O bonds
  作者：Xiaochen Cai、Subhojit Majumdar、Leonardo F. Serafim、Manuel Temprado、Steven P. Nolan、Catherine S.J. Cazin、Burjor Captain、Carl D. Hoff

  DOI：10.1016/j.ica.2017.05.069

  日期：2017.11

  Abstract Reaction of three equivalents of MesCNO (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) with one equivalent of [Pd(IPr)(P(p-tolyl)3)] in toluene yields the solid complex [Pd(IPr)(NCMes)(κ2-O–N C-Mes(–N–C( O)Mes))]. Three major steps are proposed to be involved in the reaction based on spectroscopic studies as well as literature precedents for related cycloadditions: i. oxidation of the coordinated phosphine

  摘要在甲苯中使三当量的MesCNO（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）与一当量的[Pd（IPr）（P（p-tolyl）3）]反应生成固体络合物[Pd（IPr）（NCMes ）（κ2-O–N C-Mes（–N–C（O）Mes））]。根据光谱学研究以及相关环加成的文献先例，建议在反应中涉及三个主要步骤：i。配位膦配体氧化为氧化膦ii。氧原子从MesCNO的N–O键形成一个CO键，并且iii。最终MesCNO配体的环加成生成产物。在原位生成的过氧化物配合物[Pd（IPr）2（η2-O2）]中添加低温的两当量NO，可生成与N键合的反式[Pd（IPr）2（NO2）2]。报道了类似复合物的文献先例。通过使用截短的配体配合物[Pd（IMe）2]进行DFT计算，可以深入了解该反应的能量。计算出的两摩尔 结合形成[Pd（IMe）2（ ）2]的结合焓为-112 kcal / mol，表明由[Pd（I
• Palladium(I)-Bridging Allyl Dimers for the Catalytic Functionalization of CO₂
  作者：Damian P. Hruszkewycz、Jianguo Wu、Nilay Hazari、Christopher D. Incarvito

  DOI：10.1021/ja110708k

  日期：2011.3.16

  methodology for the preparation of Pd(I)-bridging allyl dimers and report the first studies of their stoichiometric reactivity. Furthermore, we show that these compounds can activate CO(2) and that an N-heterocyclic carbene-supported dimer is one of the most active and stable catalysts reported to date for the carboxylation of allylstannanes and allylboranes with CO(2).

  一般来说，η(1)-烯丙基和 η(3)-烯丙基 Pd 配合物的化学性质都非常好理解。η(1)-烯丙基是亲核的并与亲电试剂反应，而 η(3)-烯丙基是亲电的并与亲核试剂反应。相比之下，关于具有桥连烯丙基配体的金属配合物的化学性质知之甚少。在这项工作中，我们描述了一种更有效的合成方法，用于制备 Pd(I) 桥连烯丙基二聚体，并报告了其化学计量反应性的首次研究。此外，我们表明这些化合物可以激活 CO(2) 并且 N-杂环卡宾支持的二聚体是迄今为止报告的烯丙基锡烷和烯丙基硼烷与 CO(2) 羧化的最活跃和最稳定的催化剂之一。
• Dihalogen-bridged NHC–palladium(<scp>i</scp>) dimers: synthesis, characterisation and applications in cross-coupling reactions
  作者：Nico Pirkl、Alessandro Del Grosso、Bert Mallick、Angelino Doppiu、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1039/c9cc02239b

  日期：——

  features of [(IPr)PdI]2 were explored by single-crystal X-ray analysis. It was found to be a convenient one-component precatalyst with high activity in Suzuki–Miyaura, Buchwald–Hartwig, and Sonogashira reactions.

  通过在碱性甲醇溶液中还原[（IPr）PdI 2 ] 2，可以得到带有N-杂环卡宾配体的二碘桥联的Pd I二聚体。通过单晶X射线分析探讨了[（IPr）PdI] 2的结构特征。它被发现是一种方便的单组分预催化剂，在Suzuki–Miyaura，Buchwald–Hartwig和Sonogashira反应中具有高活性。
• Insight into the Efficiency of Cinnamyl-Supported Precatalysts for the Suzuki–Miyaura Reaction: Observation of Pd(I) Dimers with Bridging Allyl Ligands During Catalysis
  作者：Damian P. Hruszkewycz、David Balcells、Louise M. Guard、Nilay Hazari、Mats Tilset

  DOI：10.1021/ja412565c

  日期：2014.5.21

  1-position of the allyl ligand in the Pd(IPr)(η(3)-crotyl)Cl and Pd(IPr)(η(3)-cinnamyl)Cl precatalysts results in a larger kinetic barrier to comproportionation, which allows more of the active IPr-Pd(0) catalyst to enter the catalytic cycle when these substituted precatalysts are used. Furthermore, we have developed reaction conditions for the Suzuki-Miyaura reaction using Pd(IPr)(η(3)-cinnamyl)Cl which are

  尽管广泛使用 Pd(L)(η(3)-allyl)Cl 类型的配合物作为交叉偶联的预催化剂，但 (μ-烯丙基)(μ-Cl) 形式的相关 Pd(I) 二聚体的化学性质Pd2(L)2 尚未得到充分探索。在这里，使用实验和理论研究了单体和二聚体化合物之间的关系。我们报告了 Pd(I) 二聚体 (μ-烯丙基)(μ-Cl)Pd2(IPr)2 的有效合成（烯丙基 = 烯丙基、巴豆基、肉桂基；IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基） imidazol-2-ylidene) 通过在温和的碱性反应条件下活化 Pd(IPr)(η(3)-allyl)Cl 型单体。比较了 Pd(II) 单体及其 Pd(I) μ-烯丙基二聚体同系物对 Suzuki-Miyaura 反应的催化性能。我们建议 (μ-allyl)(μ-Cl)Pd2(IPr)2 型二聚体通过歧化为 Pd(IPr)(η(3)-allyl)Cl 和单连接的
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of N-Heterocyclic Carbene Palladium(II) Hydroxide Dimers
  作者：Jonathan D. Egbert、Anthony Chartoire、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om200579h

  日期：2011.9.12

  Palladium hydroxide dimers were prepared by reactions of CsOH with monomeric [Pd(NHC)(η3-allyl)Cl] starting materials. The dimers represent species proposed as intermediates in important cross-coupling reactions. These complexes were tested for their catalytic activity in Suzuki–Miyaura coupling and Buchwald–Hartwig aryl amination. The hydroxide complexes were susceptible to hydrogenolysis on exposure

  氢氧化钯二聚体通过CsOH的反应的制备与单体[钯（NHC）（η 3 -烯丙基）CL]起始原料。二聚体代表被提议作为重要的交叉偶联反应的中间体的物质。测试了这些络合物在Suzuki-Miyaura偶联和Buchwald-Hartwig芳基胺化中的催化活性。氢氧化物络合物在暴露于H 2气体时易发生氢解。在H 2 O消除和β-氢化物消除另外的肉桂基配体之后，形成了可以与其他可用配体反应的Pd（0）物质。