methyl (1S,3S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate | 93598-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: methyl (1S,3S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,3S)-(-)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-carboxylate；(1S,3S)-methyl 1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 93598-06-2
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 244.293
• InChiKey: WZHYQHKXXRMALW-UFBFGSQYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  413.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (1S,3S)-2,3,4,9-四氢-1-甲基-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-羧酸	(1S,3S)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-carboxylic acid	40678-46-4	C13H14N2O2	230.266
  ——	1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-carboxylic acid	191279-37-5	C13H14N2O2	230.266
  ——	(1S,3S)-methyl 2-benzyl-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate	91185-15-8	C21H22N2O2	334.418
  (2S)-2-(苯甲酰基氨基)-3-(1H-吲哚-3-基)丙酸甲酯	Bz-Trp-OMe	2717-75-1	C19H18N2O3	322.364
  N-乙酰-L-色氨酸甲酯	N-acetyl-L-tryptophan methyl ester	2824-57-9	C14H16N2O3	260.293
  ——	(S)-(+)-methylthiocarbonyl tryptophan methyl ester	54774-15-1	C14H16N2O2S	276.359
  ——	Nα-methylthiocarbonyltryptophan methyl ester	81801-79-8	C14H16N2O2S	276.359
  Fmoc-L-色氨酸	Fmoc-L-Trp	35737-15-6	C26H22N2O4	426.472
  甲基色氨酸	DL-tryptophan methyl ester	7303-49-3	C12H14N2O2	218.255
  L-色氨酸甲酯	L-tryptophan methyl ester	4299-70-1	C12H14N2O2	218.255

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	methyl (1S,3R)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate	34368-37-1	C14H16N2O2	244.293
  ——	(1S,3S)-1-methyl-3-hydroxymethyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline	96086-41-8	C13H16N2O	216.283
  ——	(1S,3S)-methyl 2-benzyl-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate	91185-15-8	C21H22N2O2	334.418
  ——	trans-2-benzyl-3-(methoxycarbonyl)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole	93712-66-4	C21H22N2O2	334.418
  ——	(1S,3S)-1,2,3,4-Tetrahydro-1-methyl-β-carboline-3-carboxamide	25534-47-8	C13H15N3O	229.282
  ——	(1S,3S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carbohydrazide	1313585-95-3	C13H16N4O	244.296
  ——	(1S,3S)-1,2,3,4-Tetrahydro-1,2-dimethyl-β-carboline-3-carboxamide	147918-09-0	C14H17N3O	243.308
  ——	(1S,3S)-1,2,3,4-Tetrahydro-1,2-dimethyl-β-carboline-3-carbonitrile	147918-11-4	C14H15N3	225.293
  ——	4-Methyltetrahydroharman	32640-60-1	C13H16N2	200.283
  ——	(10S,15R)-10,13-dimethyl-12-sulfanylidene-8,11,13-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.011,15]hexadeca-1(9),2,4,6-tetraen-14-one	1425036-19-6	C15H15N3OS	285.37

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,3S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate 在 sodium carbonate 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 calcium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2S,8S)-7-ethoxy-2-methyl-3,6,17-triazatetracyclo[8.7.0.03,8.011,16]heptadeca-1(10),6,11,13,15-pentaen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical issues related to the synthesis of 7,10-dimethyl-7,10,16,16a-tetrahydro-11H-quinazolino[2′,3′:3,4]pyrazino[1,2-b]β-carboline-5,8-diones

  摘要：

  Condensation reactions between anthranilic acid and iminoethers derived from 2,3,6,7,12,12a-hexahydropyrazino[1,2-b]beta-carboline-1,4-diones 3-8 to give the title hexacyclic compounds were studied from a stereochemical point of view. The configuration was retained in the formation of iminoethers, but inversion of the tryptophan sterocenter C-16a took place in the condensation process. Epimerization also occurred in an alternative procedure that involves acylation at N-2 with o-azidobenzoyl chloride, followed by intramolecular aza-Wittig reaction. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00315-2
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 盐酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 methyl (1S,3S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  谷胱甘肽生物碱作为脑保护剂的评价

  摘要：

  已经将脑保护药物作为痴呆的潜在疗法给予了相当大的关注。筛选天然化合物库在这里导致鉴定出五个坎西酮生物碱，即，苦参碱L（1），苦参碱O（2），杜鹃花碱E（3），3-乙基-canthin-5,6-dione（4） ，和3-乙基-4-甲氧基-canthin-5,6-dione（5），作为新型的脑保护剂。构效关系表明，C-4，C-9和N-3取代极大地影响了它们的脑保护作用。其中，化合物2通过抑制由于兴奋性神经递质谷氨酸的增加而引起的神经元过度兴奋而表现出对大脑的保护作用。此外，化合物2不会影响心率和平均收缩压。这项研究表明，化合物2作为脑保护药物具有进一步开发的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2016.09.006

文献信息

• Synthesis and Antiviral/Fungicidal/Insecticidal Activities Study of Novel Chiral Indole Diketopiperazine Derivatives Containing Acylhydrazone Moiety
  作者：Jialin Xie、Wentao Xu、Hongjian Song、Yuxiu Liu、Jingjing Zhang、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.jafc.0c00875

  日期：2020.5.20

  order to systematically study the effect of the spatial configuration of the compounds on the antiviral activity, four compounds with different spatial configurations at C6 and C12a were also prepared. The bioassay results indicated that most of these new compounds displayed moderate to good antiviral activity, among which compounds 23, 25, 27, 28, 31, and 5d showed a significantly higher activity than

  根据酰基hydr化合物抑制TMV CP装配的机理和二酮哌嗪环独特的结构特征，设计合成了一系列光学纯的吲哚二酮哌嗪酰基hydr。为了系统地研究化合物的空间构型对抗病毒活性的影响，还制备了四种在C6和C12a处具有不同空间构型的化合物。生物测定结果表明，这些新化合物中的大多数显示出中等至良好的抗病毒活性，其中化合物23、25、27、28、31和5d的活性明显高于市售的病毒唑。深入的结构-活性关系研究表明，空间构象是调节抗病毒活性的最重要因素之一。研究结果提供了有关该分子与其靶蛋白相互作用的可能最佳构型的信息。同时，这些新化合物还对14种植物致病真菌表现出广谱杀真菌活性。而且，这些化合物中的一些对小菜蛾和淡色库蚊具有良好的杀虫活性。
• Enantiospecific Formation of <i>Trans</i> 1,3-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines by the Pictet−Spengler Reaction and Conversion of <i>Cis</i> Diastereomers into Their <i>Trans</i> Counterparts by Scission of the C-1/N-2 Bond
  作者：Eric D. Cox、Linda K. Hamaker、Jin Li、Peng Yu、Kevin M. Czerwinski、Li Deng、Dennis W. Bennett、James M. Cook、William H. Watson、Mariusz Krawiec

  DOI：10.1021/jo951170a

  日期：1997.1.1

  experiments in TFA. Conversion of the cis diastereomers into the more stable trans diastereomers is believed to occur under acidic conditions by cleavage of the carbon (C-1)-nitrogen (N-2) bond with complete retention of configuration at the C-3 stereocenter. Evidence from deuterium exchange experiments as well as optical rotations support this model for epimerization. In addition, when cis diastereomer

  影响反式-1-烷基-2-苄基-3-（烷氧羰基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉和反式-3-（烷氧羰基）-1-烷基-的立体选择性形成的因素通过在非质子和酸性条件下，将色氨酸衍生物与空间位阻不同的醛加热色氨酸衍生物，然后测定Pictet-Spengler环化法制得的2-（二苯基甲基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺式至反式非对映体如此形成。在N（b）-氮原子上存在苄基时，当用环己烷甲醛进行环化反应时，该缩合反应的非对映化学结果会改变，从而提供100％的反式立体选择性。此外，当N（b）-（二苯甲基）色氨酸异丙酯与任意大小的醛缩合时，反式非对映异构体以100％的立体选择性形成。如TFA中的平衡实验所示，反式N（b）-取代的非对映异构体在热力学上比其顺式同类物更稳定。据信，顺式非对映异构体向更稳定的反式非对映异构体的转化是在酸性条件下通过裂解碳（C-1）-氮（N-2）键并完全保留C-3立体中心的构
• 一类1-取代β-咔啉衍生物及其应用
  申请人：南京农业大学

  公开号：CN111303148B

  公开（公告）日：2022-08-30

  本发明公开了一类1‑取代β‑咔啉衍生物及其应用。本发明专利以β‑咔啉为母核，主要在1号位置引入烷基和吸电子基团,合成了一些列1取代β‑咔啉衍生物，选取农业上重要的植物病原真菌和细菌，测试化合物对真菌细菌的抑制活性，抑菌活性测试结果显示，1‑取代β‑咔啉衍生物对多种植物致病菌均有抑制活性。
• A new method for the preparation of 3,4-dihydro - and 1,2,3,4-tetrahydro-.BETA.-carbolines.
  作者：AKIHIKO ISHIDA、TOHRU NAKAMURA、KUNIHIKO IRIE、TOKURO OHISHI

  DOI：10.1248/cpb.33.3237

  日期：——

  N-Alkylthiocarbonyltryptophan (2a-i) and tryptamine (2j-m) derivatives can be converted into the corresponding 3, 4-dihydro-β-carbolines (3) under mild conditions by the use of alkylating or acylating agents. The NaBH4 reduction of 1, 3-disubstituted 3, 4-dihydro-β-carbolines (3a-i) gave cis- (5) or trans-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carbolines (6) with satisfactory stereoselectivity. The synthesis of optically active 3a, b and 5a, b is also described.

  N-烷基硫羰基色氨酸（2a-i）和色氨酸（2j-m）衍生物可以在温和条件下通过烷基化或酰基化剂转化为相应的3, 4-二氢-β-氨基吲哚（3）。1, 3-二取代的3, 4-二氢-β-氨基吲哚（3a-i）经过NaBH4还原，得到了具有满意立体选择性的顺式（5）或反式-1, 2, 3, 4-四氢-β-氨基吲哚（6）。本文还描述了外消旋活性3a, b和5a, b的合成。
• ß-CARBOLINE, DIHYDRO-ß-CARBOLINE AND TETRAHYDRO-ß-CARBOLINE ALKALOID DERIVATIVES AND PREPARATION METHODS SAME AND USE IN ASPECTS OF PREVENTING AND TREATING PLANT VIRUSES, FUNGICIDES AND INSECTICIDES
  申请人：NANKAI UNIVERSITY

  公开号：US20160326166A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  The present invention relates to β-carboline, dihydro-β-carboline and tetrahydro-β-carboline alkaloid derivatives (I) and a method for preparing same and the use in the aspects of preventing and treating plant viruses, fungicides and insecticides. For the meaning of each group in formula (I) see the description. The β-carboline, dihydro-β-carboline and tetrahydro-β-carboline alkaloid derivatives of the present invention show a particularly ourstanding anti-plant virus activity, and also have fungicidal and insecticidal activities.

  本发明涉及β-咔啉、二氢β-咔啉和四氢β-咔啉生物碱衍生物(I)，以及其制备方法和在预防和治疗植物病毒、杀菌剂和杀虫剂方面的用途。本发明中的β-咔啉、二氢β-咔啉和四氢β-咔啉生物碱衍生物显示出特别出色的抗植物病毒活性，同时还具有杀菌和杀虫活性。