diphenylarsane | 829-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylarsane
• 英文别名: diphenylarsine
• CAS: 829-83-4
• 化学式: C₁₂H₁₁As
• 分子量: 230.141
• InChiKey: SKNCDRJPFBIAGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -17°C
• 密度：
  1.3000

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylarsane 在 氯磺酸 、 三氯化磷 作用下， 反应 12.0h， 生成 苯磺酰氯
  参考文献：
  名称：

  Steinkopf; Schubart; Schmidt, Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 680

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trichlorodiphenylarsorane 在 锂硼氢 作用下， 生成 diphenylarsane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg; Moedritzer, Zeitschrift fur Naturforschung, 1956, vol. 11b, p. 751

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-二苯基膦苯甲酸 在 diphenylarsane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到4-(diphenylphosphoryl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的膦有机催化剂用于加氢砷化反应

  摘要：

  研究了现成的三芳基膦作为加氢砷化反应的有机催化剂。与过渡金属催化相比，膦有机催化大大改善了硝基苯乙烯加氢芳构化的溶剂相容性。完全转化后，以高达99％的收率分离出砷化氢产物，同时高达48％的膦催化剂仍然具有活性。提出了一种机理，并针对催化剂活性进行了结构活性分析，得出的结论是，体积较大的催化剂可有效减少催化剂失活。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121216

文献信息

• Bismuth Amides Mediate Facile and Highly Selective Pn–Pn Radical‐Coupling Reactions (Pn=N, P, As)
  作者：Kai Oberdorf、Anna Hanft、Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、F. Matthias Bickelhaupt、Jordi Poater、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202015514

  日期：2021.3.15

  species [Bi(NAr2)3] readily release aminyl radicals [NAr2]. at ambient temperature in solution. These reactions yield the corresponding hydrazines, Ar2N−NAr2, as a result of highly selective N−N coupling. The exploitation of facile homolytic Bi−Pn bond cleavage for Pn−Pn bond formation was extended to higher homologues of the pnictogens (Pn=N–As): homoleptic bismuth amides mediate the highly selective dehydrocoupling

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。
• Chemie polyfunktioneller moleküle
  作者：Jochen Ellermann、Adolf Veit Und Matthias Moll

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84033-5

  日期：1986.1

  [HN(CH2CH2Cl)2CH2CH(CH3)Cl]Cl (V). [HNCH2CH(CH3)Cl}3]Cl (VII) and the 1,3,5-trithiacyclohexane derivative (CHS)3(CH2CH2Cl)3 (IX) react with NaAs(C6H5)2 in liquid ammonia to give N[CH2CH2As(C6H5)2]2CH2CH(CH3)As(C6H5)2 (VI). N[CH2CH(CH3)As(C6H5)2]3 (VIII) and (CHS)3[CH2CH2As(C6H5)2]3 (X). Treatment of VI with HI results, under elimination of benzene, almost quantitatively in the formation of [HN(CH

  [HN（CH 2 CH 2 Cl）2 CH 2 CH（CH 3）Cl] Cl（V）。[HN CH 2 CH（CH 3）Cl} 3 ] Cl（VII）和1,3,5-三硫代环己烷衍生物（CHS）3（CH 2 CH 2 Cl）3（IX）与NaAs（C 6 H 5）2在液氨中得到N [CH 2 CH 2 As（C 6 H 5）2 ] 2 CH 2 CH（CH 3）As（C 6 H5）2（VI）。N [CH 2 CH（CH 3）As（C 6 H 5）2 ] 3（VIII）和（CHS）3 [CH 2 CH 2 As（C 6 H 5）2 ] 3（X）。用HI处理VI，在消除苯的情况下，几乎定量地形成了[HN（CH 2 CH 2 AsI 2）2 CH 2 CH（CH 2）AsI 2 ] I（XI），将其从THF中重结晶为[HN（CH 2CH 2 AsI 2）2 CH 2 CH（CH 3）AsI 2 ]
• Mechanistic variety in zirconium-catalyzed bond-forming reaction of arsines
  作者：Andrew J. Roering、Jillian J. Davidson、Samantha N. MacMillan、Joseph M. Tanski、Rory Waterman

  DOI：10.1039/b718050k

  日期：——

  Triamidoamine-supported zirconium complexes have been demonstrated to catalyze a range of bond-forming events utilizing arsines. Three different mechanisms have been observed in these reactions. In the first mechanism, triamidoamine-supported zirconium complexes of the general type (N3N)ZrX (N3N = N(CH2CH2NSiMe3)33−; X = monoanionic ligand) catalyzed the dehydrogenative dimerization of diphenylarsine. Mechanistic analysis revealed that As–As bond formation proceeds via σ-bond metathesis steps similar to the previously reported dehydrocoupling of phosphines by the same catalysts. In the second mechanism, sterically encumbered primary arsines appear to be dehydrocoupled via α elimination of an arsinidene fragment. Dehydrocoupling of dmpAsH2 (dmp = 2,6-dimesitylphenyl) to form (dmp)As = As(dmp) by (N3N)Zr-complexes appeared to proceed via elimination of dmpAs: from the arsenido intermediate, (N3N)ZrAsH(dmp). Further support for α-arsinidene elimination came from the thermal decomposition of (N3N)ZrAsHMes (9) to (MesAs)4 (10), which obeyed first-order kinetics. In the third mechanism, the observation of stoichiometric insertion reactivity of the Zr–As bond with polar substrates, PhCH2NC, PhCN, (1-napthyl)NCS, and CS2, led to the development of intermolecular hydroarsination catalysis of terminal alkynes. Here, (N3N)ZrAsPh2 (2) catalyzed the addition of diphenylarsine to phenylacetylene and 1-hexyne to give the respective vinylarsine products. Arsenido complexes 2 and 9 and tetraarsine 10 have been structurally characterized.

  三氨基胺支撑的锆复合物已被证实能够催化一系列利用胂进行成键反应，这些反应中观察到三种不同的机理。在第一种机理中，一般类型的三氨基胺支撑的锆复合物(N3N)ZrX（N3N = N(CH2CH2NSiMe3)33−；X = 单阴离子配体）催化二苯胂的脱氢二聚化。机理分析表明，As–As键的形成是通过类似以前报道的由相同催化剂催化的膦的脱氢偶联反应的σ键交换步骤进行的。在第二种机理中，空间位阻较大的初级胂似乎通过α消除一个胂代碎片而脱氢偶联。由(N3N)Zr-复合物催化的dmpAsH2(dmp = 2,6-二甲基苯基)脱氢偶联形成(dmp)As = As(dmp)似乎是通过从胂中间体(N3N)ZrAsH(dmp)消除dmpAs:进行的。对α-胂代消除的进一步支持来自(N3N)ZrAsHMes(9)的热分解为(MesAs)4(10)，其遵循一级动力学。在第三种机理中，观察到Zr–As键与极性底物的计量插入反应，如PhCH2NC、PhCN、(1-萘基)NCS和CS2，这导致了末端炔烃的分子间胂氢化催化的发展。这里，(N3N)ZrAsPh2(2)催化二苯胂对苯乙炔和1-己炔的加成，生成相应的乙烯基胂产物。胂复合物2和9以及四胂10已被结构表征。
• Investigating palladium pincer complexes in catalytic asymmetric hydrophosphination and hydroarsination
  作者：Wee Shan Tay、Xiang-Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c9dt00221a

  日期：——

  periodic relationship of phosphines and arsines, is remodeling the catalytic asymmetric hydrophosphination reaction an efficient manner to develop the corresponding hydroarsination reaction? Herein, a chiral PCP-Pd(II) pincer complex adept at generating enantioenriched phosphines was examined in the asymmetric hydroarsination reaction. Under distinct conditions, tertiary phosphines and arsines were generated

  考虑到膦与rs的周期性关系，重塑催化不对称加氢磷化反应是否是开发相应加氢砷化反应的有效方法？本文中，手性PCP-Pd（II）在不对称加氢砷化反应中检查了能产生富含对映体的膦的钳形复合物。在不同的条件下，叔膦和a的生成率很高（P：96％，As：91％）和ee（P：90％，As：85％）。虽然次砷化氢试剂不能直接替代类似的膦，但已确定了重要的参数，这些参数增加了氢化砷化反应的收率和ee。与通常用于加氢磷酸化的PCP-PdOAc钳式络合物不同，加氢砷化反应涉及10当量的PCP-PdCl催化剂。CsF以获得最佳性能。强调了两种反应及其后处理程序之间的显着差异，以指导该领域的进一步发展。最后，提出并对比了激活HEPh的各种机制2（E = P，As）。
• Catalytic and Mechanistic Developments of the Nickel(II) Pincer Complex‐Catalyzed Hydroarsination Reaction
  作者：Wee Shan Tay、Yunpeng Lu、Xiang‐Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/chem.201902138

  日期：——

  significantly slowed the development of the catalytic asymmetric hydroarsination reaction despite it being a highly attractive C-As bond formation methodology. In addition, there is a poor understanding of the main reaction steps in such reactions which limit further development in the field. Herein, key intermediates of the hydroarsination reaction catalyzed by a PCP NiII -Cl pincer complex are presented upon

  尽管合成挑战是一种极具吸引力的C-As键形成方法，但它极大地减缓了催化不对称加氢砷化反应的发展。另外，对于此类反应中的主要反应步骤知之甚少，这限制了该领域的进一步发展。在此，在通过DFT计算，电导率测量，NMR光谱和催化筛选研究反应时，给出了由PCP NiII -Cl夹杂物催化的氢化砷化反应的关键中间体。然后将提出的新颖的Ni-Cl-As相互作用与已知的NiII催化的氢磷酸化反应进行对比，以突出它们之间的差异，即使P和As具有密切的基团关系。最后，