1-diazo-3,3-dimethylpentane-2,4-dione | 442164-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-3,3-dimethylpentane-2,4-dione
• 英文别名: 1-Diazonio-3,3-dimethyl-4-oxopent-1-en-2-olate
• CAS: 442164-15-0
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: HSSGXKXIDSIVOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-3,3-dimethylpentane-2,4-dione 在 dirhodium tetraacetate 、 四氯化钛 、 三甲基乙炔基硅 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-hydroxy-5,5,6-trimethyl-2-(3-bromophenyl)-2,5-dihydropyridin-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of piperidinone and quinolinone systems via ring opening reactions using TiCl4/silyl reagents

  摘要：

  Titanium(IV) chloride and silyl reagents mediated regio- and chemoselective ring opening reactions of oxa-bridged piperidinone ring systems were demonstrated. This methodology interestingly undergoes the stereoselective ring opening at the C-O bond of oxa-bridged piperidinone ring systems. Study of TiCl4 with hydride or non-hydride silyl reagents furnished the product with selectivity. This protocol is highly valuable to synthesize a range of stereoselective piperidinones, quinolinones ring systems. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.049
• 作为产物：
  描述：

  环戊[b]吡咯-6-腈，八氢-2-氧-，[3aS-(3aalpha，6alpha，6aalpha)]-(9CI) 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-diazo-3,3-dimethylpentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素与羰基化合物的串联环化-环加成行为：新型环氧桥联四氢吡喃酮骨架结构的立体选择性研究。

  摘要：

  本文介绍了在羰基化合物存在下，由α-重氮酮产生的羰基串联反应的研究和立体选择性研究。铑类胡萝卜素的分子内环化反应生成了瞬态的五元或六元环羰基内酯偶极子，该偶极子与各种双极性亲子化合物（例如芳香族醛15，α，β-不饱和醛18/24，α）有效地进行了1,3-偶极环加成反应。 ，β-不饱和酮27/28/31和二烯酮34。瞬态羰基酰化物与各种芳族醛进行环加成反应，以非对映选择性的方式提供了多种环氧桥联的四氢吡喃酮环系统。羰基化物与α的环加成，β-不饱和醛18/24或二烯酮34以化学选择性的方式提供了C ＝ O加成产物，尽管在上述双亲性化合物中存在C ＝ C键。备选地，用α，β-不饱和酮27/28对羰基酰基进行的环加成提供了C ＝ O和C ＝ C的环加成产物。羰基化合物与羰基化合物的环加成反应收率很高，并且被发现具有很高的区域选择性和立体选择性。进行了单晶X射线分析，以明确确定新型环氧桥联的四氢吡喃酮环系统35a

  DOI：

  10.1021/jo0256134

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective [3+2] Cycloaddition of Carbonyl Ylides with Imines: A Novel Entry to Oxa-Bridged Piperidinone Ring Systems
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Janagiraman Krishnamurthi、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1055/s-2005-921891

  日期：——

  The reaction of α-diazo ketones and N-tosylimines in the presence of a rhodium(II) acetate catalyst led diastereoselectively to the oxa-bridged piperidinone ring systems. The stereochemistry was assigned bused on a single-crystal X-ray analysis.

  在醋酸铑 (II) 催化剂存在下，α-重氮酮和 N-甲苯磺酰亚胺的反应非对映选择性地导致氧杂桥接哌啶酮环系统。立体化学被指定用于单晶 X 射线分析。
• Tandem reactions of α-diazo ketones with macrocyclic olefins: diastereoselective synthesis of oxanorbornane fused macrocyclic lactones
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.029

  日期：2007.4

  Tandem cyclization–cycloaddition reactions of α-diazo ketones with macrocyclic olefins in the presence of rhodium(II) acetate catalyst led to the oxanorbornane fused macrocyclic di- or tetralactone ring systems in moderate yield. This forms the first example of 1,3-dipolar cycloaddition reactions with a macrocyclic olefin as a dipolarophile, affording a variety of new oxanorbornane fused macrocycles

  在乙酸铑（II）催化剂的存在下，α-重氮酮与大环烯烃的串联环化-环加成反应可中等收率产生氧杂硼烷烷稠合的大环二或四内酯环体系。这形成了以大环烯烃作为双极性亲和剂进行的1,3-偶极环加成反应的第一个实例，从而提供了具有非对映选择性的各种新的氧杂降冰片烷稠合大环。
• Regioselective synthesis of mono- and bis-decahydrobenzocarbazoles via tandem reactions of α-diazo ketones
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Chidambaram Gunanathan、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.053

  日期：2004.8

  Regioselective intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions of rhodium generated carbonyl ylides with indoles are reported in this paper. Intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions of five-membered-ring cyclic carbonyl ylides with indole and substituted indoles afforded hexahydro-2H-carbazol-2-ones in a regioselective manner. Similarly, reactions of cyclic carbonyl ylides were carried

  本文报道了铑生成的羰基化物与吲哚的区域选择性分子间1,3-偶极环加成反应。五元环环状羰基羰基化物与吲哚和取代的吲哚的分子间1,3-偶极环加成反应以区域选择性方式提供了六氢-2 H-咔唑-2-酮。类似地，进行环状羰基酰基化物的反应以提供具有高区域选择性的十氢苯并[ c ]咔唑或十氢环戊[ c ]咔唑。有趣的是，其他可能的区域异构体十氢苯并[ a]通过环羰基羰基化合物和具有吸电子取代基的吲哚反应也可以得到]咔唑。区域异构体6,11c-环氧-1,2,3,4,4a，5,6,6a，11b，11c-十氢-4a-甲基-5-氧代-7 H-苯并[ c ]咔唑的结构和立体化学和11-苯磺酰基-6,11b-环氧-2,3,4,4a，5,6,6a，11,11a，11b-十氢-4a-甲基-5-氧代-1 H-苯并[ a]单晶X射线分析明确证实了]咔唑。为了推进该研究，首次证明了具有不同芳基和烷基间隔基的双吲哚的五元环环
• A New and Mild Heterogeneous Catalytic Decomposition of α-Diazo Carbonyl Compounds Using Montmorillonite or Zeolite
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Srinivasarao Arulananda Babu、Chidambaram Gunanathan、Raksh Vir Jasra

  DOI：10.1055/s-2002-20452

  日期：——

  A very mild method of decomposition of various α-diazo carbonyl compounds 1 in the presence of environmentally attractive solid acids such as montmorillonite K-10 or zeolite H-Y in a heterogeneous manner to furnish α-hydroxy/alkoxy ketones in very good yield is reported. Interestingly, novel bicycloalkane-1,3-diones and 3-furanones were obtained as unusual products in the case of aliphatic/alicyclic α-diazo carbonyl compounds.

  报告采用一种非常温和的方法，在对环境有吸引力的固体酸（如蒙脱石 K-10 或沸石 H-Y）存在下，以异构方式分解各种δ-重氮羰基化合物 1，从而以非常好的收率得到δ-羟基/烷氧基酮。有趣的是，在脂肪族/脂环族 δ-重氮羰基化合物中，作为不常见的产物，获得了新型双环烷-1,3-二酮和 3-呋喃酮。
• Anomalous Reaction of Rh₂(OAc)₄-Generated Transient Carbonyl Ylides:  Chemoselective Synthesis of Epoxy-Bridged Tetrahydropyranone, Oxepanone, Oxocinone, and Oxoninone Ring Systems
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Janagiraman Krishnamurthi、Srinivasarao Arulananda Babu、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/jo0621726

  日期：2007.2.1

  structure analysis. The cycloaddition of carbonyl ylides with the compounds having both CO and CC groups was found to be chemo- and regioselective. Interestingly, an unusual ring enlargement of cycloadducts 34, 36, and 41 derived from CO group addition was observed, affording epoxyoxocin-4(5H)-one and epoxyoxonin-5(6H)-one frameworks. Examples for the tandem cyclization−cycloaddition−ring enlargement

  一系列对称和不对称α，β不饱和酮的诸如arylmethylidenecycloalkanones（16，19），双（亚苄基）环烷酮（21，23，27），bisdiphenylnonatetraenones（30），和双（苯基亚丙烯基）环烷酮（33，38，合成42）并使其与各种α-重氮酮进行铑（II）催化的串联环化-环加成反应。这些反应，得到螺环氧桥连的四氢吡喃酮，螺环氧桥oxepanone（41，43），epoxyoxocin-4（5 ħ） -酮（35，37）和环氧肟酸5（6 H）-一（40）骨架从相对简单的前体开始。通过单晶X射线结构分析表征了几种产品的区域和立体化学以及固态结构安排。发现具有两个C 0和C C基团的化合物对羰基亚烷基的环加成是化学和区域选择性的。有趣的是，cycloadducts的一个不寻常的扩环34，36，和41衍生自C观察到O基团加成，得到epoxyoxocin-4（5