N,N-二甲基金刚烷-1-胺 | 3717-40-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N,N-二甲基金刚烷-1-胺
• 中文别名: N,N-二甲基金刚烷胺
• 英文名称: (1-adamantyl)dimethylamine
• 英文别名: N,N-dimethyl-1-adamantylamine；1-Dimethylamino-adamantan；N,N-dimethyladamantan-1-amine；N,N-dimethyladamantylamine；N,N-dimethylamantadine；N,N-dimethyladamantyl-1-amine；1-(Dimethylamino)adamantane；N,N-dimethylaminoadamantane；N,N-dimethyladamantanamine；MRZ 2/187；N,N-Dimethyl-1-adamantanamine
• CAS: 3717-40-6
• 化学式: C₁₂H₂₁N
• mdl: MFCD01674012
• 分子量: 179.305
• InChiKey: NFBYCNFAXLUGBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1475;1475;1470

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921300090

制备方法与用途

用途

N,N-二甲基金刚烷胺是一种胺类衍生物，可用作有机合成中间体。

制备

将2.151克1-溴金刚烷（0.01摩尔）、0.978克盐酸二甲胺（0.012摩尔）加入到100毫升高压反应釜中，并加入溶剂1,3-二氯丙烷15毫升。在常温下搅拌30分钟后，加热至165℃，缓慢滴加0.780克三乙胺（0.0132摩尔）。反应进行18小时后，停止加热和搅拌并冷却反应液。然后，通过滴加50%的NaOH溶液使溶液呈碱性，并用乙醚(20毫升×3)萃取三次，再用饱和氯化钠溶液(50毫升×3)洗涤萃取液。将有机相经无水硫酸镁干燥后进行旋蒸得到粗产物。最后，通过甲醇重结晶获得N,N-二甲基金刚烷胺透明微黄晶体1.402克，产率为78.2%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基金刚烷-1-胺 在 高氯酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Effects of Weak Hydrogen-Bonding Interactions on Supramolecular Assemblies of N,N-Dimethyl-1-admantylamine

  摘要：

  N,N-二甲基-1-阿曼基胺（ada）与无机酸或三价金属氯化物在盐酸介质中的反应生成了四种新的超分子盐，即 (adaH+)₃·(SbCl₃)·(SbCl₄⁻)·(SbCl₅²⁻) (1)、(adaH+)·(FeCl₄⁻) (2)、(adaH+)·(ClO₄⁻) (3) 和 (adaH+)·(I₃⁻) (4)。为与4进行比较，还制备了化合物5，(dtaH+)₂·(I₃⁻)·I⁻（dta = N,N-二甲基-2,4,6-三甲基苯胺）。结构分析表明，弱氢键作用在各种氢键网络的形成中起着关键作用。在3中观察到三维超分子结构，在1中观察到独立的一维无限氢键链结构，在2、4和5中观察到离散结构。令人惊讶的是，由于SbCl₃、[SbCl₄]⁻和[SbCl₅]²⁻的共存，化合物1被证明是根据剑桥结构数据库（CSD）的独特例子。结构分析表明，弱氢键作用在各种氢键网络的形成中起着关键作用。在3中观察到三维超分子结构，在1中观察到独立的一维无限氢键链结构，而在2、4和5中观察到离散结构。

  DOI：

  10.1007/s10870-018-0712-8
• 作为产物：
  描述：

  盐酸金刚烷胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N,N-二甲基金刚烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  含金刚烷的季铵盐型两亲离子液体的表征和溶液性质

  摘要：

  季铵盐型两亲化合物（[C n AdA] [X]，其中n表示烷基链长（n  = 1、2、4、6、8或10），X表示抗衡离子，例如[ BF 4 ] -，[PF 6 ] -，三氟甲磺酸盐（[OTf] -），双（氟磺酰基）酰胺（[FSA] -）或双（三氟甲磺酰基）酰胺（[NTf 2 ] -），并且AdA的Ad和A分别代表金刚烷结构和季铵基团。通过差示扫描量热法测定制备的化合物的熔点，并将熔点低于100℃的衍生物归类为离子液体，用于随后的分析。两亲性离子液体[C n AdA] [NTf 2 ]（n  = 6和8）表现出最低的熔点（分别为30.6和38.7°C）。另外，[C Ñ ADA] [NTF 2 ]一系列的两亲性离子液体表现出显著低的导电性和较高的粘度比相应的离子性液体没有金刚烷部分，[C Ñ ] [NTF 2]。[C n AdA] [NTf 2 ]的粘度（n  = 6和8）随温度升高而显着降低，并且显示出比[C

  DOI：

  10.1016/j.molliq.2019.111586

文献信息

• Reductive methylation of primary and secondary amines and amino acids by aqueous formaldehyde and zinc
  作者：Renato A. da Silva、Idália H.S. Estevam、Lothar W. Bieber

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.092

  日期：2007.10

  Amines can be methylated when treated with formaldehyde and zinc in aqueous medium. Selective mono- or dimethylation can be achieved by proper choice of pH, stoichiometry and reaction time. This method can also be applied for amino acids.

  在水性介质中用甲醛和锌处理时，胺可被甲基化。选择性单或二甲基化可以通过pH值，化学计量和反应时间的适当选择来实现。该方法也可以用于氨基酸。
• Catalyst-free N-methylation of amines using CO₂
  作者：Huiying Niu、Lijun Lu、Renyi Shi、Chien-Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c6cc09072a

  日期：——

  In this study, we have developed a catalyst-free N-methylation of amines to prepare numerous methylamines using CO₂ as a methyl source, utilizing 2 eq. PhSiH₃ as the reductant.

  在这项研究中，我们开发了一种无催化剂的胺的N-甲基化方法，使用CO2作为甲基源，利用2当量的PhSiH3作为还原剂来制备多种甲基胺。
• Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride : A reagent of choice for reductive amination
  作者：Sukanta Bhattacharyya

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85230-8

  日期：1994.4

  The preliminary results on the novel use of titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride in reductive amination reactions are reported. A highly efficient and mild procedure for reductive aminations of formaldehyde with a variety of primary and secondary amines is described.

  报道了在还原胺化反应中新使用异丙醇钛（IV）和硼氢化钠的初步结果。描述了一种高效和温和的程序，用于将甲醛与各种伯胺和仲胺进行还原性胺化。
• トリメチルアダマンチルアンモニウム水酸化物の製造方法
  申请人：イビデン株式会社

  公开号：JP2016023165A

  公开（公告）日：2016-02-08

  【課題】従来のトリメチルアダマンチルアンモニウム水酸化物の合成方法では、設備コストや製造コストが高くなるという課題があった。【解決手段】Ｎ，Ｎ−ジメチルアダマンチルアミンと４級化剤とを、溶解度パラメータが１０未満の無極性溶媒中で反応させ、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアダマンチルアンモニウム塩を得、その際、反応開始前、反応進行中、及び反応終了後のいずれかの時点において反応系にプロトン性極性溶媒を添加することで、該反応系からＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアダマンチルアンモニウム水酸化物を選択的に得る製造方法によって、上記課題を解決した。【選択図】図１

  传统的三甲基亚胺基脱氢物的合成方法存在设备成本和制造成本高的问题。将N,N-二甲基亚胺基脱氢物与四级试剂在溶解度参数小于10的非极性溶剂中反应，得到N,N,N-三甲基亚胺基脱氢物盐，其中，在反应开始前、反应进行中或反应结束时向反应体系中添加质子性极性溶剂，通过这种方法选择性地从该反应体系中获得N,N,N-三甲基亚胺基脱氢物水合物，从而解决了上述问题。【图1】
• A SO2F2 mediated mild, practical, and gram-scale dehydroxylative transforming primary alcohols to quaternary ammonium salts
  作者：Chuang Zhao、Gao-Feng Zha、Wan-Yin Fang、Njud S. Alharbi、Hua-Li Qin

  DOI：10.1016/j.tet.2019.07.007

  日期：2019.8

  A simple, practical and gram-scale process for direct transformation of primary alcohols or silyl ethers to ammonium salts was developed. This method has the feathers of easy work-up (a simple filtration), mild condition, high yield, great practicality and robustness. And the application of the ammonium salts in Suzuki coupling reaction was also accomplished.

  开发了一种简单，实用和克级的方法，用于将伯醇或甲硅烷基醚直接转化为铵盐。该方法具有易于处理（过滤简单），条件温和，收率高，实用性强和耐用性强的特点。并完成了铵盐在铃木偶联反应中的应用。

表征谱图