(S)-2-acetoxy-3-methylbutanoic acid | 18667-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-2-acetoxy-3-methylbutanoic acid
• 英文别名: (2S)-2-acetyloxy-3-methylbutanoic acid
• CAS: 18667-97-5
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: SHYABMSJIGYKIG-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  249.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-acetoxy-3-methylbutanoic acid 在 咪唑 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (S)-3-Amino-2-(1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylpropyl)quinazolin-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoisomerism in 3-[N-(2-acetoxypropanoyl)-N-acylamino]quinazolin-4(3H )-ones, enantioselective acylating agents

  摘要：

  标题化合物二酰氨基喹唑啉酮（DAQs）是针对胺的选择性酰化试剂，针对其立体结构进行了详细研究，以期理解这种对映选择性的来源。这些DAQs中的N-N键是一个手性轴。即使两个N-酰基团都是(S)-2-乙酸基丙酰基，N-N键仍然是一个手性轴，因为在平面亚胺部分的最稳定构象中，一种外-内构象的羰基基团比另一种内-外构象更为优先，NMR光谱学揭示了这一点。2-乙酸基丙酰基团内的构象偏好解释了某些DAQs在溶液中存在单一外-内构象（如上所示），而其他则存在互变的外-内⇌内-外混合物。在溶液中存在单一外-内构象的情况下，提供了证据表明，这种构象与X射线确定的晶体结构非常相似。提出了一种形成这些DAQs的第二步酰化机制，该机制涉及对3-(单酰氨基)喹唑啉酮的初步O-酰化。

  DOI：

  10.1039/b005814i
• 作为产物：
  描述：

  (3R,6S)-6-isopropyl-3-(2-propenyl)morpholine-2,5-dione 在 盐酸 作用下， 生成 (S)-2-acetoxy-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Electrogenerated chiral cationic glycine equivalents — Part 2: Chiral 3-methoxy-2,5-morpholinediones from (S)-α-hydroxy acids and dimethyl aminomalonate

  摘要：

  Chiral 3-methoxy-2,5-morpholinediones which are cyclic N,O-acetals have proved to be excellent chiral cationic amino acid equivalents, especially if larger nucleophiles are employed. They are easily obtained from dipeptolides formed between chiral alpha-hydroxy acids and dimethyl amino malonate via regioselective electrochemical methoxylation followed by intramolecular lactonization after decarboxylation. The lactonization can be performed quantitatively from the open-chain peptolide by condenzation under reduced pressure at elevated temperature. The easy separation of the desired amino acid and the alpha-hydroxy acid being the chiral auxiliary by extraction is valuable. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00082-9

文献信息

• Synthesis of Optically Active α-Hydroxy Acids by Kinetic Resolution Through Lipase-Catalyzed Enantioselective Acetylation
  作者：Waldemar Adam、Michael Lazarus、Alexandra Schmerder、Hans-Ulrich Humpf、Chantu R. Saha-Möller、Peter Schreier

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<2013::aid-ejoc2013>3.0.co;2-s

  日期：1998.9

  The lipase-catalyzed acetylation of a broad spectrum of racemic 2-hydroxy acids 1 to their 2-acetoxy acids 2 was shown to proceed with high enantioselectivity. Thus, the microbial lipases, in particular from Candidaantarctica and Burkholderiaspecies, are convenient biocatalysts for the synthesis of optically active 2-hydroxy acids in excellent enantioselectivity (ee values up to > 99%). The absolute

  脂肪酶催化的广谱外消旋 2-羟基酸 1 乙酰化为其 2-乙酰氧基酸 2 显示出以高对映选择性进行。因此，微生物脂肪酶，特别是来自念珠菌和伯克霍尔德菌属的微生物脂肪酶，是合成具有优异对映选择性（ee 值高达 > 99%）的旋光 2-羟基酸的方便生物催化剂。2-羟基酸 1 的绝对构型是通过将气相色谱数据与文献已知参考化合物的数据进行比较，或通过激子耦合圆二色性方法 (ECCD) 对其双发色 2-萘甲酸酯 9 进行分配-蒽甲基衍生物 3. 这些结果表明 (S)-2-羟基酸 1 优先被微生物脂肪酶乙酰化。
• Electrogenerated chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions
  作者：P Brungs、K Danielmeier、J Jakobi、C Nothhelfer、A Stahl、A Zietlow、E Steckhan

  DOI：10.1051/jcp/1996930575

  日期：——

  Three different electrochemical methods have been applied for the synthesis of chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions. These are A. the direct anodic α-methoxylation of amides and carbamates; B. anodic methoxylative decarboxylation of α-amino acid derivatives (Hofer-Moest reaction) C. indirect NaCl mediated anodic α-methoxylation of α-amino acid derivatives. The application of these building blocks for the synthesis of enantiomerically pure α-amino acids, dichiral 1,2-amino alcohols and chiral 1,3-diamines is described.

  已经应用了三种不同的电化学方法来合成用于二分立体选择性氨基烷基化反应的手性构建块。这些方法包括：A. 酰胺和碳酸酯的直接阳极α-甲氧基化；B. α-氨基酸衍生物的阳极甲氧基化脱羧（Hofer-Moest反应）C. 间接NaCl介导的α-氨基酸衍生物的阳极α-甲氧基化。描述了这些构建块在合成手性纯α-氨基酸、二分手性1,2-氨基醇和手性1,3-二胺中的应用。
• Magnesium Tetraarylporphyrin Tweezer:  a CD-Sensitive Host for Absolute Configurational Assignments of α-Chiral Carboxylic Acids
  作者：Gloria Proni、Gennaro Pescitelli、Xuefei Huang、Koji Nakanishi、Nina Berova

  DOI：10.1021/ja036294g

  日期：2003.10.1

  alpha-chiral carboxylic acids based on a modified circular dichroic (CD) exciton chirality method has been developed. The protocol relies on a host-guest complexation mechanism: the chiral substrates are derivatized to give bifunctional amide conjugates ("guests") that form complexes with a dimeric magnesium porphyrin host, Mg-T (T stands for "tweezer") that acts as a "receptor". The two porphyrins in the

  已经开发了一种基于改进的圆形二向色 (CD) 激子手性方法确定 α-手性羧酸绝对构型的协议。该协议依赖于宿主 - 客体复合机制：手性底物被衍生化以产生双功能酰胺偶联物（“客体”），与二聚镁卟啉宿主 Mg-T（T 代表“镊子”）形成复合物，作为一个“受体”。复合物中的两个卟啉根据它们的空间尺寸（根据构象能 A 值分配）采用由手性中心的取代基决定的优选螺旋度，因此，根据所研究的底物的绝对构型。这种手性方法，用各种手性底物验证，已被证明是可靠且普遍适用的，包括具有复杂结构的天然产品。选定的主客体复合物的分子建模、核磁共振和 FTIR 实验揭示了底物与镁卟啉物质的连接模式，并阐明了复合物的结构。当氧官能团直接连接到手性中心时，CD 对偶的符号与根据空间尺寸预测的符号相反。核磁共振和分子模拟实验表明，这种明显的不一致是由于客体分子的构象特征造成的。立体化学分析被证明是一种灵敏的技术，不仅用于确定底物
• Asymmetric Hydrogenation of Disubstituted, Trisubstituted, and Tetrasubstituted Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides with Easily Accessible Ir–P,Oxazoline Catalysts
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.8b03170

  日期：2018.11.2

  We have developed a family of Ir–P,oxazoline catalysts for asymmetric hydrogenation. These catalysts, with a simple modular architecture, have shown a high tolerance to the olefin geometry and substitution pattern, and to the presence of several neighboring polar groups. Thus, they were able to successfully hydrogenate disubstituted, trisubstituted, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins

  我们已经开发了用于不对称氢化的Ir-P，恶唑啉催化剂系列。这些具有简单模块化结构的催化剂对烯烃的几何形状和取代模式以及几个相邻的极性基团的存在表现出很高的耐受性。因此，他们能够成功地氢化二取代，三取代和四取代的最小官能化烯烃（对映体过量值最高可达99％）。优异的催化性能还扩展到环状β-烯酰胺的氢化反应。
• Synthesis of 4,4′-biquinazoline alcohols as chiral catalysts in enantioselective alkynylation of aldehydes with phenyl acetylene
  作者：Mustafa Catir、Murat Cakici、Semistan Karabuga、Sabri Ulukanli、Ertan Şahin、Hamdullah Kilic

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.002

  日期：2009.12

  propargylic alcohols are important chiral-building blocks in asymmetric synthesis, while the asymmetric addition of a terminal alkyne to an aldehyde is one of the most important procedures to prepare these chiral-building blocks. In this work, a family of chiral 4,4′-biquinazoline alcohols has been conveniently prepared from the easily accessible (S)-2-acetoxycarboxylic acid chlorides by reaction sequences

  光学活性的炔丙醇是不对称合成中的重要手性结构单元，而末端炔烃不对称加成到醛中是制备这些手性结构单元的最重要方法之一。在这项工作中，通过反应顺序，从缩合反应开始，然后进行关键的合成步骤，包括氯化，镍（0），这是很容易从易于获得的（S）-2-乙酰氧基羧酸氯化物制备的手性4,4'-联喹唑啉醇家族介导的均偶联和脱保护作用，此外还考虑了将苯基乙炔对醛进行对映选择性加成时可能的配体。这些手性配体可以与Ti（O i Pr）4结合然后用于催化由乙炔与二乙基锌反应原位生成的乙炔锌不对称加成到醛中。在这项研究中获得的最佳对映体过量为75％。