(4R,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-2-phenyl-6-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine | 1349697-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-2-phenyl-6-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine
• 英文别名: tert-butyl-[[(4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-ethenyl-2-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1349697-11-5
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₃Si₂
• 分子量: 461.792
• InChiKey: ZWJFPROEOYIDKM-YPAWHYETSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-2-phenyl-6-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine 在 盐酸 、 四氧化锇 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 1-脱氧甘露伊霉素
  参考文献：
  名称：

  （+）-2,5-dideoxy-2,5-imino-d-glucitol [（+）-DGDP]和（-）-1-deoxymannojirimycin [（-）-DMJ]的不对称总合成通过扩展手性1 ，3-恶嗪

  摘要：

  的非对称的全合成（+） - 2,5-二脱氧-2,5-亚氨基- d -glucitol [（+） - DGDP] 1和（ - ） - 1-去氧麦诺吉利霉素[（ - ） - DMJ] 2分别实现使用扩展的手性1,3-恶嗪。键合成策略包括延伸部的手性反，顺式-恶嗪3使用非对映选择性二羟基化，和哌啶和吡咯烷环的形成。从容易获得的起始反，顺式-恶嗪3，（+） - DGDP 1是在5个步骤合成了31.6％的总收率和（ - ） - DMJ 2以4个步骤以60.6％的总收率的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.026
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-N-(1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-chloro-3-oxohex-4-en-2-yl)benzamide 在 咪唑 、 sodium hydride 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 (4R,5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-2-phenyl-6-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine
  参考文献：
  名称：

  通过手性1,3-恶嗪高效和立体选择性地合成DAB-1和d-fagomine

  摘要：

  利用手性恶嗪实现了DAB-1和d - fagomine的简洁，立体控制的合成。这些策略的关键特征是钯（0）催化的立体选择性分子内恶嗪的形成，以及恶嗪的催化加氢形成吡咯烷和哌啶。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.084

文献信息

• Stereoselective allylation reactions of acyclic and chiral α-amino-β-hydroxy aldehydes 3: Total synthesis of (+)-1-epi-castanospermine
  作者：In-Soo Myeong、Won-Hun Ham

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.005

  日期：2019.7

  Stereoselective allylation reactions of acyclic, chiral α-amino-β-hydroxy aldehydes containing four contiguous stereocenters were conducted. Allylation mediated by MgBr2∙OEt2 afforded the anti-product. A plausible mechanism of the allylation reaction is also described. The resulting allylation product was used for the total synthesis of (+)-1-epi-castanospermine.

  进行了包含四个连续立体中心的无环手性α-氨基-β-羟基醛的立体选择性烯丙基化反应。由MgBr 2 ∙OEt 2介导的烯丙基化提供了抗产物。还描述了烯丙基化反应的合理机理。所得的烯丙基化产物用于（+）-1-表-β - castanospermine的全合成。
• Chirality extension of an oxazine building block en route to total syntheses of (+)-hyacinthacine A₂ and sphingofungin B
  作者：Seok-Hwi Park、Xiangdan Jin、Jong-Cheol Kang、Changyoung Jung、Seong-Soo Kim、Sung-Soo Kim、Kee-Young Lee、Won-Hun Ham

  DOI：10.1039/c5ob00251f

  日期：——

  achieved via a diastereomerically enriched oxazine intermediate. The key strategies include palladium(0)-catalyzed intramolecular oxazine formation and diastereoselective nucleophilic addition to an aldehyde. (+)-Hyacinthacine A2 was synthesized in 13 steps and 10.2% overall yield and the synthesis of sphingofungin B proceeded in a linear sequence over 15 steps and 6.9% overall yield from (R)-methyl

  通过非对映异构体富集的恶嗪中间体可实现立体式控制的（+）-扁豆碱A 2和神经鞘氨醇B的合成。关键策略包括钯（0）催化的分子内恶嗪形成和向醛的非对映选择性亲核加成。（+）-Hyacinthacine A 2的合成步骤为13个步骤，总产率为10.2％，鞘氨醇单糖B的合成以线性顺序进行，历时15个步骤，从（R）-甲基2-苯甲酰胺基-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）丙酸酯。
• 1,3-Oxazine as a chiral building block used in the total synthesis of (+)-1-deoxynojirimycin and (2R,5R)-dihydroxymethyl-(3R,4R)-dihydroxypyrrolidine
  作者：Seok-Hwi Park、Ji-Yeon Kim、Jin-Seok Kim、Changyoung Jung、Dong-Keun Song、Won-Hun Ham

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.05.008

  日期：2015.7

  Concise and stereocontrolled syntheses of (+)-1-deoxynojirimycin and (2R,5R)-dihydroxymethyl-(3R,4R)dihydroxypyrrolidine [(+)-DMDP] were achieved via a diastereomerically enriched oxazine intermediate. The key strategies include the use of 1,3-oxazine as a chiral building block and diastereoselective nucleophilic addition to an aldehyde. Starting from readily available (R)-methyl 2-benzamido-3-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)propanoate, (+)-1-deoxynojirimycin was synthesized in 11 steps and 26.2% overall yield while (+)-DMDP was synthesized in 11 steps and 27.1% overall yield, respectively. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tetrahedron Asymmetry 2015, 26, 657-661
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric total syntheses of (+)-2,5-dideoxy-2,5-imino-d-glucitol [(+)-DGDP] and (−)-1-deoxymannojirimycin [(−)-DMJ] via an extended chiral 1,3-oxazine
  作者：In-Soo Myeong、Changyoung Jung、Ji-Yeon Kim、Seok-Hwi Park、Won-Hun Ham

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.026

  日期：2018.6

  The asymmetric total syntheses of (+)-2,5-dideoxy-2,5-imino-d-glucitol [(+)-DGDP] 1 and (−)-1-deoxymannojirimycin [(−)-DMJ] 2 were achieved using an extended chiral 1,3-oxazine. The key synthetic strategies included extension of the chirality of anti,syn-oxazine 3 using diastereoselective dihydroxylation, and piperidine and pyrrolidine ring formation. Starting from readily available anti,syn-oxazine

  的非对称的全合成（+） - 2,5-二脱氧-2,5-亚氨基- d -glucitol [（+） - DGDP] 1和（ - ） - 1-去氧麦诺吉利霉素[（ - ） - DMJ] 2分别实现使用扩展的手性1,3-恶嗪。键合成策略包括延伸部的手性反，顺式-恶嗪3使用非对映选择性二羟基化，和哌啶和吡咯烷环的形成。从容易获得的起始反，顺式-恶嗪3，（+） - DGDP 1是在5个步骤合成了31.6％的总收率和（ - ） - DMJ 2以4个步骤以60.6％的总收率的合成。