((3aR,7aR)-2,2-Dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-3a-yl)-acetaldehyde | 210101-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((3aR,7aR)-2,2-Dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-3a-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(3aR,7aR)-2,2-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1,3-benzodioxol-3a-yl]acetaldehyde
• CAS: 210101-08-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: KVFLXGHJRPBFNX-MWLCHTKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aR,7aR)-2,2-Dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-3a-yl)-acetaldehyde 在 盐酸 、 正丁基锂 、 三苯基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2R)-2-hydroxy-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylpropargyl)-2-hydroxycyclohexanone using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation

  摘要：

  The catalytic asymmetric dihydroxylation of (1-cyclohexenyl) or (1-cyclopentenyl) acetonitrile 5 and 15 with AD-mix-beta occurred with good enantiofacial selectivity (87 to 94.7% ee after recrystallization) giving (R,R)-diols in agreement with the mnemonic device. The 6-membered ring diol nitrile was easily transformed, via standard functional group manipulations, to 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-2-hydroxycyclohexanone in about 35% overall yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00144-x
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯乙腈 在 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ((3aR,7aR)-2,2-Dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-3a-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylpropargyl)-2-hydroxycyclohexanone using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation

  摘要：

  The catalytic asymmetric dihydroxylation of (1-cyclohexenyl) or (1-cyclopentenyl) acetonitrile 5 and 15 with AD-mix-beta occurred with good enantiofacial selectivity (87 to 94.7% ee after recrystallization) giving (R,R)-diols in agreement with the mnemonic device. The 6-membered ring diol nitrile was easily transformed, via standard functional group manipulations, to 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-2-hydroxycyclohexanone in about 35% overall yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00144-x

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Methylenation of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ja038112o

  日期：2004.1.1

  The rhodium-catalyzed methylenation of aldehydes using trimethylsilyldiazomethane and triphenylphosphine produces a variety of terminal alkenes in excellent yields. These mild and nonbasic reaction conditions allow the conversion of enolizable substrates (keto aldehydes and nonracemic alpha-substituted aldehydes) to terminal alkenes without epimerization. Optimization of the reaction conditions led

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。
• Enantioselective synthesis of 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylpropargyl)-2-hydroxycyclohexanone using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation
  作者：Jean-Michel Devaux、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00144-x

  日期：1998.5

  The catalytic asymmetric dihydroxylation of (1-cyclohexenyl) or (1-cyclopentenyl) acetonitrile 5 and 15 with AD-mix-beta occurred with good enantiofacial selectivity (87 to 94.7% ee after recrystallization) giving (R,R)-diols in agreement with the mnemonic device. The 6-membered ring diol nitrile was easily transformed, via standard functional group manipulations, to 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-2-hydroxycyclohexanone in about 35% overall yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.