(1R,5S,6R)-(-)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 208344-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5S,6R)-(-)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,5S,6R)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 208344-94-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: ODZSNSOKRZBPDY-MROZADKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,6R)-(-)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 ammonia borane 、 三甲基铝 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 93.5h， 生成 (1S,2S,3S)-1-[(benzothiazolo)thio]methyl-2-methyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  （+）-ambruticin S的全合成

  摘要：

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00370-3
• 作为产物：
  描述：

  Diazo-acetic acid (Z)-but-2-enyl ester 在 Doyle dirhodium catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,5S,6R)-(-)-6-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环丙烷衍生的拟肽。新型HIV-1蛋白酶抑制剂的设计，合成，评估和结构。

  摘要：

  为了确立使用三取代的环丙烷作为肽模拟物来稳定延伸的肽结构的一般功效，将环丙烷20a-d作为替代物掺入了9-13中，它们是已知的HIV-1蛋白酶抑制剂14和15的类似物。 20a-d开始于Rh2 [5（S）-MEPY] 4-催化的烯丙基重氮酯16a-d的环化反应，得到高对映体过量的环丙基内酯17a-d。使用Weinreb方案打开内酯部分并直接将中间体酰胺18a-d重新官能化，得到20a-d。使用相似的反应序列来制备N-甲基-2-吡啶基类似物28。20a-d和28与已知的二氨基二醇22的偶联以9-13递送。在生物学试验中发现伪肽9-12是野生型HIV-1蛋白酶的竞争性抑制剂，其中Kis为0.31-0.35 nM（9），0.16-0.21 nM（10），0.47 nM（11）和0.17 nM（12）。因此，这些抑制剂与衍生自它们的已知抑制剂14（IC50 = 0.22 nM）大致相等。另一方面，13（Ki

  DOI：

  10.1021/jm980033d

文献信息

• Cyclopropane-Derived Peptidomimetics. Design, Synthesis, Evaluation, and Structure of Novel HIV-1 Protease Inhibitors
  作者：Stephen F. Martin、Gordon O. Dorsey、Todd Gane、Michael C. Hillier、Horst Kessler、Matthias Baur、Barbara Mathä、John W. Erickson、T. Nagarajan Bhat、Sanjeev Munshi、Sergei V. Gulnik、Igor A. Topol

  DOI：10.1021/jm980033d

  日期：1998.5.1

  dynamic calculations using an explicit DMSO solvent box. The preferred solution conformations of 9 and 10 are extended structures that closely resemble the three-dimensional structure of 10 bound to HIV-1 protease as determined by X-ray crystallographic analysis of the complex. This work convincingly demonstrates that extended structures of peptides may be stabilized by the presence of substituted cyclopropanes

  为了确立使用三取代的环丙烷作为肽模拟物来稳定延伸的肽结构的一般功效，将环丙烷20a-d作为替代物掺入了9-13中，它们是已知的HIV-1蛋白酶抑制剂14和15的类似物。 20a-d开始于Rh2 [5（S）-MEPY] 4-催化的烯丙基重氮酯16a-d的环化反应，得到高对映体过量的环丙基内酯17a-d。使用Weinreb方案打开内酯部分并直接将中间体酰胺18a-d重新官能化，得到20a-d。使用相似的反应序列来制备N-甲基-2-吡啶基类似物28。20a-d和28与已知的二氨基二醇22的偶联以9-13递送。在生物学试验中发现伪肽9-12是野生型HIV-1蛋白酶的竞争性抑制剂，其中Kis为0.31-0.35 nM（9），0.16-0.21 nM（10），0.47 nM（11）和0.17 nM（12）。因此，这些抑制剂与衍生自它们的已知抑制剂14（IC50 = 0.22 nM）大致相等。另一方面，13（Ki
• Iodocyclopropanes as versatile intermediates for the synthesis of substituted cyclopropanes
  作者：Stephen F. Martin、Michael P. Dwyer

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00072-0

  日期：1998.3

  Iodocyclopropanes are versatile synthetic intermediates that have been used to prepare a variety of alkyl, aryl and acyl substituted cyclopropanes via organometallic reactions.

  碘代环丙烷是通用的合成中间体，已用于通过有机金属反应制备各种烷基，芳基和酰基取代的环丙烷。
• Total Synthesis of (+)-Ambruticin S
  作者：Thomas A. Kirkland、John Colucci、Leo S. Geraci、Matthew A. Marx、Matthias Schneider、David E. Kaelin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja011867f

  日期：2001.12.1
• HIRAO, TOSHIKAZU;HARANO, YOSHIYUKI;YAMANA, YOSHIHIRO;OHSHIRO, YOSHIKI;AGA+, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 12, 1255-1258
  作者：HIRAO, TOSHIKAZU、HARANO, YOSHIYUKI、YAMANA, YOSHIHIRO、OHSHIRO, YOSHIKI、AGA+

  DOI：——

  日期：——
• US6504052B1
  申请人：——

  公开号：US6504052B1

  公开（公告）日：2003-01-07