3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (E)-3-{2-[(trimethylsilyl)carbonyl]phenyl}acrylate | 1542011-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (E)-3-{2-[(trimethylsilyl)carbonyl]phenyl}acrylate
• 英文别名: 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (E)-3-(2-trimethylsilylcarbonylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1542011-10-8
• 化学式: C₂₃H₁₉F₁₇O₃Si
• 分子量: 694.46
• InChiKey: ZXHQRRPZHPIJRM-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基苯甲酮 、 1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (E)-3-{2-[(trimethylsilyl)carbonyl]phenyl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的定向硅烷芳香CH-H烯基化反应和甲氧碳烯与C ？的反应 C双键

  摘要：

  已知在热或光化学条件下，酰基硅烷会经历1,2-硅-氧迁移，从而形成甲硅烷碳烯。然而，存在关于在有机合成和出人意料的是，它们与下反应siloxycarbenes的应用的报道很少 C双键或三键的几乎保持未知。为了便于这样的研究，含有先前无法芳香族acylsilanes邻拴Ç  C双键被确定为合适的底物。为了获得这些关键中间体，我们开发了一种新的合成方法，该方法利用了铑催化的氧化型Heck型烯烃化反应，其中涉及将酰基硅烷部分用作导向基团。当暴露于可见光照射下时，邻位对烯化的酰基硅烷进行了平稳的分子内环化过程，以定量收率提供了有价值的茚满酮衍生物。该结果为开发涉及甲硅烷氧基卡宾中间体的新转化方法铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/anie.201307446

文献信息

• Acylsilanes in Rhodium(III)-Catalyzed Directed Aromatic C-H Alkenylations and Siloxycarbene Reactions with CC Double Bonds
  作者：Peter Becker、Daniel L. Priebbenow、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201307446

  日期：2014.1.3

  siloxycarbenes. However, there are few reports regarding the application of siloxycarbenes in organic synthesis and surprisingly, their reaction with CC double or triple bonds remains virtually unexplored. To facilitate such a study, previously inaccessible aromatic acylsilanes containing an ortho‐tethered CC double bond were identified as suitable substrates. To access these key intermediates, we developed

  已知在热或光化学条件下，酰基硅烷会经历1,2-硅-氧迁移，从而形成甲硅烷碳烯。然而，存在关于在有机合成和出人意料的是，它们与下反应siloxycarbenes的应用的报道很少 C双键或三键的几乎保持未知。为了便于这样的研究，含有先前无法芳香族acylsilanes邻拴Ç  C双键被确定为合适的底物。为了获得这些关键中间体，我们开发了一种新的合成方法，该方法利用了铑催化的氧化型Heck型烯烃化反应，其中涉及将酰基硅烷部分用作导向基团。当暴露于可见光照射下时，邻位对烯化的酰基硅烷进行了平稳的分子内环化过程，以定量收率提供了有价值的茚满酮衍生物。该结果为开发涉及甲硅烷氧基卡宾中间体的新转化方法铺平了道路。