(3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one | 604788-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypiperidin-2-yl]-3-methoxy-1-(4-methylphenyl)azetidin-2-one
• CAS: 604788-98-9
• 化学式: C₂₂H₃₆N₂O₃Si
• 分子量: 404.625
• InChiKey: QOHGZWYMLFIWNA-FUMNGEBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到(1S,2R,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-1-p-tolylamino-hexahydro-indolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Dual Behavior of 2-Azetidinone-Tethered Arylimines as Azadienophiles or Azadienes. Application to the Asymmetric Synthesis of Indolizidine-Type Systems

  摘要：

  已经开发出将β-内酯系统直接转化为吲哚啉体系的首个方法。这一过程涉及到在氮杂Diels-Alder环加成物中对β-内酯环的酰胺键裂解，同时伴随环化反应。吲哚啉酮前体的形成源自正常以及逆电子需求的缩合反应，其中2-噁烷酮连接的亚胺的C=N部分作为亲二烯或异二烯的贡献者。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17453
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((2S,3R)-3-Methoxy-4-oxo-1-p-tolyl-azetidin-2-yl)-1-(4-methoxy-phenyl)-2,3-dihydro-1H-pyridin-4-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-氮杂环丁酮-拴住的芳基亚胺作为氮杂二氮杂或氮杂二氮的有用的双重Diels-Alder行为：基于β-内酰胺的立体控制的对光学纯的高度官能化的吲哚并立定体系的访问。

  摘要：

  已经发现衍生自4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的亚胺是通用的Diels-Alder试剂，因为它们表现出两种反应模式。在不同的路易斯酸存在下，2-氮杂环丁酮系链的亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性反应。已经研究了催化剂的量对转化率以及产物比率的影响。在标准反应条件下，氯化铟（III）和碘化锌（II）提供的收率最高，而三氟甲磺酸铟（IIIflate）在路易斯酸中促进的氮杂-狄尔斯-阿尔德环加成反应的非对映选择性最高。用环戊二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯或3处理上述亚胺，4-二氢-2 H-吡喃导致由反电子需求缩合产生的环加合物，其中涉及β-内酰胺系的芳基亚胺作为杂二烯组分。另外，已经开发了从β-内酰胺制备吲哚并立定的第一种方法。该过程涉及伴随有环化作用的氮杂-Diels-Alder环加合物中β-内酰胺环的酰胺键裂解。当与对映体纯的底物进行反应时，发生完全手性转移。

  DOI：

  10.1002/chem.200304712

文献信息

• Chemoselective Deprotection of Allylic Amines Catalyzed by Grubbs’ Carbene
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José Alonso、Amparo Luna

  DOI：10.1055/s-2004-831211

  日期：——

  A commercially available ruthenium complex (first generation Grubbs’ carbene) was used for the catalytic deprotection of allylic amines (secondary as well as tertiary), by using for the first time reagents different from palladium catalysts. Interestingly, the catalytic system directs the reaction toward the selective deprotection of allylamines in the presence of allylic ethers.

  使用了市售的钌络合物（第一代格鲁布斯卡宾）首次通过不同于钯催化剂的试剂，用于烯丙胺（次级及三级）的选择性脱保护反应。值得注意的是，该催化体系在存在烯丙醚的情况下，指导反应向烯丙胺的选择性脱保护方向进行。
• Ruthenium-Catalyzed Chemoselective N-Allyl Cleavage: Novel Grubbs Carbene Mediated Deprotection of Allylic Amines
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso

  DOI：10.1002/chem.200305236

  日期：2003.12.5

  discovered. The first examples of the catalytic deprotection of allylic amines with reagents other than palladium catalysts have been achieved through Grubbs carbene mediated reaction. Significantly, the catalytic system directs the reaction toward the selective deprotection of allylic amines (secondary as well as tertiary) in the presence of allylic ethers. A variety of substrates, including enantiomerically

  已经发现了Grubbs卡宾配合物的新应用。已经通过Grubbs卡宾介导的反应获得了用除钯催化剂以外的试剂对烯丙基胺进行催化脱保护的第一个实例。重要的是，催化系统将反应引导至在烯丙基醚存在下烯丙基胺（仲和叔）的选择性脱保护。也可以使用多种底物，包括对映体纯的多功能哌啶。该新方法比钯催化的方法更方便，化学选择性且操作简单。当前的机理假说调用了氮辅助的钌催化的异构化，然后水解烯胺中间体。我们认为，反应中涉及的反应性物种可能是Rubond; H物种，而不是Grubbs卡宾本身。因此，可以根据氢化物机理发生异构化。吲哚并立定型生物碱的制备说明了这种钌催化的烯丙基裂解的合成效用。