(+)-(3R,4R)-4-formyl-3-methoxy-1-(p-tolyl)-2-azetidinone | 383883-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(3R,4R)-4-formyl-3-methoxy-1-(p-tolyl)-2-azetidinone
• 英文别名: (2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methylphenyl)-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 383883-66-7
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: GYYBNQSUOXOKHR-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4R)-4-formyl-3-methoxy-1-(p-tolyl)-2-azetidinone 在 magnesium sulfate 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-2-((2S,3R)-3-Methoxy-4-oxo-1-p-tolyl-azetidin-2-yl)-1-(4-methoxy-phenyl)-2,3-dihydro-1H-pyridin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Dual Behavior of 2-Azetidinone-Tethered Arylimines as Azadienophiles or Azadienes. Application to the Asymmetric Synthesis of Indolizidine-Type Systems

  摘要：

  已经开发出将β-内酯系统直接转化为吲哚啉体系的首个方法。这一过程涉及到在氮杂Diels-Alder环加成物中对β-内酯环的酰胺键裂解，同时伴随环化反应。吲哚啉酮前体的形成源自正常以及逆电子需求的缩合反应，其中2-噁烷酮连接的亚胺的C=N部分作为亲二烯或异二烯的贡献者。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17453
• 作为产物：
  描述：

  [1-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-meth-(Z)-ylidene]-p-tolyl-amine 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+)-(3R,4R)-4-formyl-3-methoxy-1-(p-tolyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Novel N1−C4 β-Lactam Bond Breakage. Synthesis of Enantiopure α-Alkoxy-γ-keto Acid Derivatives

  摘要：

  Addition reaction of 2-(trimethylsilyl)thiazole (TMST) to cis- or trans-4-formyl-beta-lactams gave enantiopure alpha-alkoxy-gamma-keto acid derivatives via a novel N1-C4 bond breakage of the beta-lactam nucleus. This is the first time that the cleavage of the N1-C4 bond on the beta-lactam nucleus has been shown to occur in 2-azetidinones lacking an aryl moiety at C4.

  DOI：

  10.1021/ol049549j

文献信息

• Dual Behavior of 2-Azetidinone-Tethered Arylimines as Azadienophiles or Azadienes. Application to the Asymmetric Synthesis of Indolizidine-Type Systems
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso、Moustafa F. Aly、M. Rosario Torres

  DOI：10.1055/s-2001-17453

  日期：——

  The first methodology to prepare indolizidine systems directly from β-lactams has been developed. This process involves the amide bond cleavage of the β-lactam ring in the aza Diels-Alder cycloadducts with concomitant cyclization. Indolizidinone precursors arise from normal, as well as inverse electron-demand condensation involving the C=N moiety of 2-azetidinone-tethered imines as the dienophile or the heterodiene contributor.

  已经开发出将β-内酯系统直接转化为吲哚啉体系的首个方法。这一过程涉及到在氮杂Diels-Alder环加成物中对β-内酯环的酰胺键裂解，同时伴随环化反应。吲哚啉酮前体的形成源自正常以及逆电子需求的缩合反应，其中2-噁烷酮连接的亚胺的C=N部分作为亲二烯或异二烯的贡献者。
• Ring Expansion versus Cyclization in 4-Oxoazetidine-2- carbaldehydes Catalyzed by Molecular Iodine: Experimental and Theoretical Study in Concert
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、Manuel Arnó、Luis R. Domingo

  DOI：10.1002/adsc.201000171

  日期：——

  yield and high diastereoselectivity, through a C3C4 bond cleavage of the β‐lactam nucleus. Interestingly, in contrast to the iodine‐catalyzed reactions of 3‐alkoxy‐β‐lactam aldehydes which lead to the corresponding γ‐lactam derivatives (rearrangement adducts), the reactions of 3‐aryloxy‐β‐lactam aldehydes under similar conditions gave β‐lactam‐fused chromanes (cyclization adducts) as the sole products

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物或烯丙基和炔丙基三甲基硅烷的存在下，分子碘（10摩尔％）可有效催化4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的扩环，从而提供受保护的5-官能化-3,4-二羟基吡咯烷酮-2-酮具有良好的收益率和高非对映选择性，通过C3 β-内酰胺核的C4键裂解。有趣的是，与3-烷氧基-β-内酰胺醛的碘催化反应生成相应的γ-内酰胺衍生物（重排加合物）相反，在相似条件下3-芳氧基-β-内酰胺醛的反应得到了β-内酰胺。内酰胺稠合的苯并二氢吡喃（环化加合物）是唯一的产品，通过涉及C3芳环和甲醛的独家亲电芳族取代。为了支持机械方案，已经进行了理论研究。
• Direct organocatalytic synthesis of enantiopure succinimides from β-lactam aldehydes through ring expansion promoted by azolium salt precatalysts
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1039/b711473g

  日期：——

  A single-step catalytic ring expansion approach from 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes to enantiopure succinimides has been achieved by the use of a base (DBU) and a thiazolium salt precatalyst.

  通过使用碱（DBU）和噻唑盐预催化剂，实现了从4-氧代氮杂环丁烷-2-甲醛到对映纯琥珀酰亚胺的单步催化环扩张方法。
• Useful Dual Diels–Alder Behavior of 2-Azetidinone-Tethered Aryl Imines as Azadienophiles or Azadienes: A -Lactam-Based Stereocontrolled Access to Optically Pure Highly Functionalized Indolizidine Systems
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso、Moustafa F. Aly

  DOI：10.1002/chem.200304712

  日期：2003.7.21

  diene in the presence of different Lewis acids. The effect of the amount of catalyst on the conversion rate as well as on the product ratio has been studied. Under standard reaction conditions, indium(III) chloride and zinc(II) iodide provided the best yields, and indium(III) triflate the highest diastereoselectivity in the Lewis acid promoted aza-Diels-Alder cycloaddition. Treatment of the aforementioned

  已经发现衍生自4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的亚胺是通用的Diels-Alder试剂，因为它们表现出两种反应模式。在不同的路易斯酸存在下，2-氮杂环丁酮系链的亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性反应。已经研究了催化剂的量对转化率以及产物比率的影响。在标准反应条件下，氯化铟（III）和碘化锌（II）提供的收率最高，而三氟甲磺酸铟（IIIflate）在路易斯酸中促进的氮杂-狄尔斯-阿尔德环加成反应的非对映选择性最高。用环戊二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯或3处理上述亚胺，4-二氢-2 H-吡喃导致由反电子需求缩合产生的环加合物，其中涉及β-内酰胺系的芳基亚胺作为杂二烯组分。另外，已经开发了从β-内酰胺制备吲哚并立定的第一种方法。该过程涉及伴随有环化作用的氮杂-Diels-Alder环加合物中β-内酰胺环的酰胺键裂解。当与对映体纯的底物进行反应时，发生完全手性转移。
• Novel N1−C4 β-Lactam Bond Breakage. Synthesis of Enantiopure α-Alkoxy-γ-keto Acid Derivatives
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、María C. Redondo

  DOI：10.1021/ol049549j

  日期：2004.5.1

  Addition reaction of 2-(trimethylsilyl)thiazole (TMST) to cis- or trans-4-formyl-beta-lactams gave enantiopure alpha-alkoxy-gamma-keto acid derivatives via a novel N1-C4 bond breakage of the beta-lactam nucleus. This is the first time that the cleavage of the N1-C4 bond on the beta-lactam nucleus has been shown to occur in 2-azetidinones lacking an aryl moiety at C4.