(3R,4S)-4-[(2S,4R)-1-Allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one | 657394-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-4-[(2S,4R)-1-Allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-[(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-prop-2-enylpiperidin-2-yl]-3-methoxy-1-(4-methylphenyl)azetidin-2-one
• CAS: 657394-10-0
• 化学式: C₂₅H₄₀N₂O₃Si
• 分子量: 444.69
• InChiKey: SXPLFBVUQNPOST-WZYRSQIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-[(2S,4R)-1-Allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2R,8aS)-2-Allyloxy-1-p-tolylamino-hexahydro-indolizine-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  钌催化的化学选择性N-烯丙基裂解：新型Grubbs卡宾介导的烯丙基胺脱保护。

  摘要：

  已经发现了Grubbs卡宾配合物的新应用。已经通过Grubbs卡宾介导的反应获得了用除钯催化剂以外的试剂对烯丙基胺进行催化脱保护的第一个实例。重要的是，催化系统将反应引导至在烯丙基醚存在下烯丙基胺（仲和叔）的选择性脱保护。也可以使用多种底物，包括对映体纯的多功能哌啶。该新方法比钯催化的方法更方便，化学选择性且操作简单。当前的机理假说调用了氮辅助的钌催化的异构化，然后水解烯胺中间体。我们认为，反应中涉及的反应性物种可能是Rubond; H物种，而不是Grubbs卡宾本身。因此，可以根据氢化物机理发生异构化。吲哚并立定型生物碱的制备说明了这种钌催化的烯丙基裂解的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.200305236
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-Allyl-2-((2S,3R)-3-methoxy-4-oxo-1-p-tolyl-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (3R,4S)-4-[(2S,4R)-1-Allyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-piperidin-2-yl]-3-methoxy-1-p-tolyl-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化的化学选择性N-烯丙基裂解：新型Grubbs卡宾介导的烯丙基胺脱保护。

  摘要：

  已经发现了Grubbs卡宾配合物的新应用。已经通过Grubbs卡宾介导的反应获得了用除钯催化剂以外的试剂对烯丙基胺进行催化脱保护的第一个实例。重要的是，催化系统将反应引导至在烯丙基醚存在下烯丙基胺（仲和叔）的选择性脱保护。也可以使用多种底物，包括对映体纯的多功能哌啶。该新方法比钯催化的方法更方便，化学选择性且操作简单。当前的机理假说调用了氮辅助的钌催化的异构化，然后水解烯胺中间体。我们认为，反应中涉及的反应性物种可能是Rubond; H物种，而不是Grubbs卡宾本身。因此，可以根据氢化物机理发生异构化。吲哚并立定型生物碱的制备说明了这种钌催化的烯丙基裂解的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.200305236

文献信息

• Chemoselective Deprotection of Allylic Amines Catalyzed by Grubbs’ Carbene
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José Alonso、Amparo Luna

  DOI：10.1055/s-2004-831211

  日期：——

  A commercially available ruthenium complex (first generation Grubbs’ carbene) was used for the catalytic deprotection of allylic amines (secondary as well as tertiary), by using for the first time reagents different from palladium catalysts. Interestingly, the catalytic system directs the reaction toward the selective deprotection of allylamines in the presence of allylic ethers.

  使用了市售的钌络合物（第一代格鲁布斯卡宾）首次通过不同于钯催化剂的试剂，用于烯丙胺（次级及三级）的选择性脱保护反应。值得注意的是，该催化体系在存在烯丙醚的情况下，指导反应向烯丙胺的选择性脱保护方向进行。