2-methylene-5-oxohexanenitrile | 272109-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylene-5-oxohexanenitrile
• 英文别名: Hexanenitrile, 2-methylene-5-oxo-；2-methylidene-5-oxohexanenitrile
• CAS: 272109-12-3
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 123.155
• InChiKey: JDIPIRQTCUHEPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-5-oxohexanenitrile 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-（杂）芳基哌啶的模块化和非对映选择性 5+1 环化方法

  摘要：

  报道了药学上重要的 N-（杂）芳基哌啶的一种新的通用从头合成。该协议使用稳健的非对映选择性还原胺化/氮杂-迈克尔反应序列，以从广泛可用的杂环胺亲核试剂和羰基亲电试剂开始，快速构建复杂的多取代环系统。值得注意的是，该过程的非对映选择性因水的存在而增强，并且 DFT 计算支持立体化学模型，该模型涉及水配位烯醇中间体的面部选择性质子化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13114
• 作为产物：
  描述：

  3-oxo-butyric acid 2'-cyano-allyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以39%的产率得到2-methylene-5-oxohexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  N-（杂）芳基哌啶的模块化和非对映选择性 5+1 环化方法

  摘要：

  报道了药学上重要的 N-（杂）芳基哌啶的一种新的通用从头合成。该协议使用稳健的非对映选择性还原胺化/氮杂-迈克尔反应序列，以从广泛可用的杂环胺亲核试剂和羰基亲电试剂开始，快速构建复杂的多取代环系统。值得注意的是，该过程的非对映选择性因水的存在而增强，并且 DFT 计算支持立体化学模型，该模型涉及水配位烯醇中间体的面部选择性质子化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13114

文献信息

• Metal-Free SN2′ Decarboxylative Rearrangement of β-Keto Esters
  作者：Vincent Bizet、Valérie Lefebvre、Jérôme Baudoux、Marie-Claire Lasne、Agathe Boulangé、Stéphane Leleu、Xavier Franck、Jacques Rouden

  DOI：10.1002/ejoc.201100120

  日期：2011.8

  Treatment of 2-methoxycarbonyl- (or 3-cyano-)allyl acetoacetates with a tertiary amine or triphenylphosphane afforded α-methylene γ-substituted δ-keto esters (or nitrile) in satisfactory yields. Various bases and nucleophiles were tested to elucidate the mechanism. The results of the study strongly suggest an intermolecular pathway involving a SN2′-decarboxylation-SN2′ cascade.

  用叔胺或三苯基膦处理 2-甲氧基羰基-（或 3-氰基-）烯丙基乙酰乙酸酯，以令人满意的产率得到 α-亚甲基 γ-取代的 δ-酮酯（或腈）。测试了各种碱和亲核试剂以阐明其机制。该研究的结果强烈表明涉及 SN2'-脱羧-SN2'级联的分子间途径。