tert-butyl 3-({(3′S,8a′S)-2′-(4′′-methoxybenzyl)-octahydro-1′,4′-dioxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3′-yl}methyl)-1H-indole-1-carboxylate | 1024014-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-({(3′S,8a′S)-2′-(4′′-methoxybenzyl)-octahydro-1′,4′-dioxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3′-yl}methyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-[[(3S,8aS)-2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1,4-dioxo-6,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl]methyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 1024014-00-3
• 化学式: C₂₉H₃₃N₃O₅
• 分子量: 503.598
• InChiKey: XRHNCHQPYJBKPY-DQEYMECFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-({(3′S,8a′S)-2′-(4′′-methoxybenzyl)-octahydro-1′,4′-dioxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3′-yl}methyl)-1H-indole-1-carboxylate 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  研究复杂的桥联生物碱：2，5-二酮哌嗪的区域和立体控制烯醇化学

  摘要：

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.020
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 sodium cyanoborohydride 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 formamide 为溶剂， 反应 99.58h， 生成 tert-butyl 3-({(3′S,8a′S)-2′-(4′′-methoxybenzyl)-octahydro-1′,4′-dioxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3′-yl}methyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基化生物碱的级联自由基环化方法：Stephacidin A和Notoamide B的合成†

  摘要：

  描述了合成炔丙基吲哚生物碱家族成员的策略，该策略涉及适当取代的自由基级联过程 二酮哌嗪（DKP）核心结构。探索了几种产生初始自由基的方法，最成功的方法是在经典还原条件下，通过用Bu 3 SnH和自由基引发剂加热，处理亚磺酰基取代的DKP 。所需的，完全取代的，自由基的前体DKP结构是使用区域和立体控制的简单脯氨酸的烯醇式化学方法制备的色氨酸衍生的DKP。新方法允许快速访问关键的多环二氢吲哚结构，该结构被转化为天然产物Stephacidin A或NotoamideB。

  DOI：

  10.1039/c3ob40979a

文献信息

• Studies towards complex bridged alkaloids: regio- and stereocontrolled enolate chemistry of 2,5-diketopiperazines
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.020

  日期：2008.4

  N-protected diketopiperazines (DKPs) via enolate intermediates has been studied. The enolate reactions were highly diastereocontrolled, leading to enantiopure DKP products if chiral amino acid precursors were employed, and giving racemic products, starting with centrosymmetric DKPs, even when a chiral lithium amide base was used to generate the lithium enolate. With unsymmetrical DKPs derived from proline

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。
• The cascade radical cyclisation approach to prenylated alkaloids: synthesis of stephacidin A and notoamide B
  作者：Nigel S. Simpkins、Ilias Pavlakos、Michael D. Weller、Louise Male

  DOI：10.1039/c3ob40979a

  日期：——

  A strategy for the synthesis of members of the prenylated indole alkaloid family is described, which involves a radical cascade process of an appropriately substituted diketopiperazine (DKP) core structure. Several approaches to the generation of the initial radical were explored, with the most successful involving treatment of a sulfenyl substituted DKP under classical reductive conditions by heating

  描述了合成炔丙基吲哚生物碱家族成员的策略，该策略涉及适当取代的自由基级联过程 二酮哌嗪（DKP）核心结构。探索了几种产生初始自由基的方法，最成功的方法是在经典还原条件下，通过用Bu 3 SnH和自由基引发剂加热，处理亚磺酰基取代的DKP 。所需的，完全取代的，自由基的前体DKP结构是使用区域和立体控制的简单脯氨酸的烯醇式化学方法制备的色氨酸衍生的DKP。新方法允许快速访问关键的多环二氢吲哚结构，该结构被转化为天然产物Stephacidin A或NotoamideB。