adamantylidenepentafulvene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: adamantylidenepentafulvene
• 英文别名: adamantyl fulvene；1-(Cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)adamantane；1-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)adamantane
• 化学式: C₁₆H₂₀
• 分子量: 212.335
• InChiKey: MMVLQFZDOYWYHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantylidenepentafulvene 、 TiCl₃(THF)₃ 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 bis(η⁵:η¹-adamantylidenepentafulvene)titanium
  参考文献：
  名称：

  通过双直接访问茂钛酰亚胺（η 5：η 1 -戊富烯）合钛配合物的胺和伯胺

  摘要：

  作为二茂钛酰亚胺复合物的形成2b中，4和5通过双重N-H键的激活在空间要求的胺（2,6-二异丙基苯胺，环境温度叔丁基胺）通过使用双（η 5：η 1已经研究了-金刚烷亚戊基富钛）钛配合物（1）。钛亚氨基络合物2b与其对应的钛单酰胺络合物2a平衡存在。通过升高温度，平衡可以转移到酰亚胺2b侧。从平衡2a / 2b开始，或者钛亚氨基吡啶吡啶加合物5，实现了大范围的[2 + 2]环加成反应。在与炔烃的反应中，观察到氮杂环丁烯6和7的区域选择性形成。通过使用碳二亚胺，形成不对称的（8和10a）和对称的环加成产物（9和10b）。在与异氰酸酯的反应中，取决于Ti═NR酰亚胺基单元的取代方式，会发生C═O或C═N[2 + 2]环加成反应，从而导致N，O键合的脲基（2-）络合物11或N，N束缚尿素（2-）复合物13。在异氰酸酯和腈，平衡的存在图2a / 2b中的结果在扩环反应的六元环（12，14由衬底入Ti-N键的第二当量的插入）。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00264

文献信息

• Direct Access to Titanocene Imides via Bis(η⁵:η¹-penta-fulvene)titanium Complexes and Primary Amines
  作者：Manfred Manßen、Simon de Graaff、May-Franzis Meyer、Marc Schmidtmann、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00264

  日期：2018.12.10

  the reaction with isocyanates, dependent on the substitution pattern of the Ti═NR imido unit, the C═O or the C═N [2 + 2] cycloaddition occurs, resulting in the N,O-bound ureato(2-) complex 11 or the N,N-bound ureato(2-) complex 13. In the presence of isocyanates and nitriles, the equilibrium 2a/2b results in ring enlargement reactions to six-membered rings (12, 14) by insertion of a second equivalent

  作为二茂钛酰亚胺复合物的形成2b中，4和5通过双重N-H键的激活在空间要求的胺（2,6-二异丙基苯胺，环境温度叔丁基胺）通过使用双（η 5：η 1已经研究了-金刚烷亚戊基富钛）钛配合物（1）。钛亚氨基络合物2b与其对应的钛单酰胺络合物2a平衡存在。通过升高温度，平衡可以转移到酰亚胺2b侧。从平衡2a / 2b开始，或者钛亚氨基吡啶吡啶加合物5，实现了大范围的[2 + 2]环加成反应。在与炔烃的反应中，观察到氮杂环丁烯6和7的区域选择性形成。通过使用碳二亚胺，形成不对称的（8和10a）和对称的环加成产物（9和10b）。在与异氰酸酯的反应中，取决于Ti═NR酰亚胺基单元的取代方式，会发生C═O或C═N[2 + 2]环加成反应，从而导致N，O键合的脲基（2-）络合物11或N，N束缚尿素（2-）复合物13。在异氰酸酯和腈，平衡的存在图2a / 2b中的结果在扩环反应的六元环（12，14由衬底入Ti-N键的第二当量的插入）。