rac-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
• 英文别名: (3R,4R)-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: YHZXHOWLBXUXGS-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以69%的产率得到rac-(Z)-2,4-dimethylhept-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  准确确定烯丙基，烯丙基和炔丙基硅烷的SE2'反应在何种程度上具有立体定向抗性。

  摘要：

  烯丙基硅烷（R）-E-和（R）-Z-4-三甲基甲硅烷基戊-2-烯16基本上以对映体和几何纯态（er> 99.95：0.05，E：Z和Z：E> 99.95：0.05），依次将共轭二甲基铜锂添加到N-[（（E）-3'-三甲基甲硅烷基丙烯酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5-硫代三环[5.2.1 .0 （3,7）]癸烷5,5-二氧化物13，得到N-[（E）-（3'R）-3'-三甲基甲硅烷基丁酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5 -硫代三环[5.2.1.0（3,7）]癸烷5,5-二氧化物，用溴镁苄氧化物除去手性助剂，与乙醛进行醛醇缩合反应，并脱羧消除，得到Z-或E-异构体。E-和Z-烯丙基硅烷16都与金刚烷基阳离子反应，得到E-和Z-4-金刚烷基戊-2-烯的混合物17。E-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为40：60，Z-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为99.8：0

  DOI：

  10.1039/b313446f
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(戊-2,3-二烯-2-基)硅烷 、 异丁醛 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到rac-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Some byproducts in the SE2′ reactions of an allenylsilane with aldehydes

  摘要：

  The reaction between the allenylsilane 1 and isobutyraldehyde 2 gives a minor byproduct 7, and the reaction between the allenylsilane 1 and the aldehyde 14 gives a succession of products 16, 18, and 19 arising from the phenyl group attacking the aldehyde intramolecularly faster than the allenylsilane can attack it.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77621-0

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• Accurate determination of the extent to which the SE2′ reactions of an allenylsilane are stereospecifically anti
  作者：Michael J.C. Buckle、Ian Fleming

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77620-9

  日期：1993.4

  The allenylsilane 1 has been prepared in high enantiomeric purity (98% e.e.); its S(E)2' reactions with adamantyl chloride and isobutyraldehyde are stereospecifically anti to a very high degree (>99:1).
• Accurate determinations of the extent to which the SE2? reactions of allyl-, allenyl- and propargylsilanes are stereospecifically anti
  作者：Michael J. C. Buckle、Ian Fleming、Salvador Gil、Kah Ling Christine Pang

  DOI：10.1039/b313446f

  日期：——

  propargylsilane (R)-1,3-bis(trimethylsilyl)but-1-yne (er >99.7:0.3) was prepared from the sultam 13, by removal of the chiral auxiliary with lithium ethoxide, reduction of the ethyl ester to give (R)-3-trimethylsilylbutanal 60, enol triflate formation, beta-elimination and C-silylation. The propargylsilane reacted with 2,4-dinitrobenzaldehyde in the presence of titanium tetrachloride to give the allenes, 1-(2,4

  烯丙基硅烷（R）-E-和（R）-Z-4-三甲基甲硅烷基戊-2-烯16基本上以对映体和几何纯态（er> 99.95：0.05，E：Z和Z：E> 99.95：0.05），依次将共轭二甲基铜锂添加到N-[（（E）-3'-三甲基甲硅烷基丙烯酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5-硫代三环[5.2.1 .0 （3,7）]癸烷5,5-二氧化物13，得到N-[（E）-（3'R）-3'-三甲基甲硅烷基丁酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5 -硫代三环[5.2.1.0（3,7）]癸烷5,5-二氧化物，用溴镁苄氧化物除去手性助剂，与乙醛进行醛醇缩合反应，并脱羧消除，得到Z-或E-异构体。E-和Z-烯丙基硅烷16都与金刚烷基阳离子反应，得到E-和Z-4-金刚烷基戊-2-烯的混合物17。E-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为40：60，Z-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为99.8：0
• Some byproducts in the SE2′ reactions of an allenylsilane with aldehydes
  作者：Sarah C. Archibald、Ian Fleming

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77621-0

  日期：1993.4

  The reaction between the allenylsilane 1 and isobutyraldehyde 2 gives a minor byproduct 7, and the reaction between the allenylsilane 1 and the aldehyde 14 gives a succession of products 16, 18, and 19 arising from the phenyl group attacking the aldehyde intramolecularly faster than the allenylsilane can attack it.