1-diazo-7-methyl-6-octen-2-one | 145373-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-7-methyl-6-octen-2-one
• 英文别名: 1-diazo-7-methyl-oct-6-en-2-one；1-Diazo-7-methyloct-6-en-2-one；1-diazo-7-methyloct-6-en-2-one
• CAS: 145373-09-7
• 化学式: C₉H₁₄N₂O
• 分子量: 166.223
• InChiKey: KVUOWBVVWWAMCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-7-methyl-6-octen-2-one 在 (S,S,_pS,_pS)-2,2''-bis(4-tert-butyl-2-oxazolin-2-yl)-3,3' 、 '-bis(trimethylsilyl)-1,1''-biferrocene 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 108.0h， 以12%的产率得到7,7-dimethyl-bicyclo<4.1.0>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性双二茂铁基双（恶唑啉）：配体用于Cu（I）催化的烯-重氮乙酸酯的不对称环丙烷化

  摘要：

  合成了具有平面和中心手性的手性双二茂铁基双（恶唑啉）化合物。通过NMR和分子模型研究发现，双（恶唑啉基）双茂铁的Cu（I）配合物具有构象柔性并且具有宽的咬合角（136°）。与已知的丙二酸酯衍生的双（恶唑啉）体系相比，该络合物催化烯-重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应，并且观察到低至中等的对映选择性和降低的反应性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00542-6
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-5-heptenoic acid 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-diazo-7-methyl-6-octen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Rh 2（OAc）4介导的重氮羰基化合物的分解：α-重氮酮和α-重氮β-酮酯反应性的比较。

  摘要：

  当不饱和的α-重氮羰基化合物被Rh 2（OAc）4催化时，会发生分子内环丙烷化或碳氢键插入：α-重氮酮优先与碳-碳双键反应，而紧密相关的α-重氮-β-酮酯插入物变成碳氢键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81193-5

文献信息

• Enantiocontrol in intramolecular cyclopropanation of diazoketones. Conformational control of metal carbene alignment
  作者：M. P. Doyle、M. Yu. Eismont、Q. L. Zhou

  DOI：10.1007/bf02496127

  日期：1997.5

  ketones with γ or δ double bonds undergo catalytic intramolecular cyclopropanation. These reactions occur with high enantiocontrol when catalyzed by copper semicorrins and bis-oxazolines, but low enantiocontrol characterizes reactions catalyzed by a broad selection of chiral dirhodium(ii) carboxamidates. The reverse stereocontrol occurs for intramolecular cyclopropanation of allylic and homoallytic diazoacetates

  具有 γ 或 δ 双键的重氮酮进行催化分子内环丙烷化。当由铜半可林和双恶唑啉催化时，这些反应以高对映控制发生，但低对映控制表征由广泛选择的手性二铑 (ii) 甲酰胺酸盐催化的反应。反向立体控制发生在烯丙基和同位重氮乙酸酯和重氮乙酰胺的分子内环丙烷化反应中。这种差异可以通过金属卡宾中间体的羰基排列（与金属同位异物）的构象控制来解释。
• High Enantiocontrol in the Intramolecular Cyclopropanation of Diazo Ketones Catalyzed by Dirhodium(II) Complexes with<i> Ortho-</i>Metalated Aryl Phosphine Ligands
  作者：Mario Barberis、Julia Pérez-Prieto、Salah-Eddine Stiriba、Pascual Lahuerta

  DOI：10.1021/ol010170w

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text]. Chiral dirhodium(II) complexes, Rh2(O2CCF3)2(PC)2, [PCH = (p-CH3C6H4)3P, (m-CH3C6H4)3P], provide an excellent yield and a high enantiocontrol in the cyclopropanation of alpha-diazo ketones with gamma and delta double bonds. The ee values are significantly dependent on the solvent used; the best results are obtained using pentane.

  [反应：请参见文字]。手性dirhodium（II）配合物Rh2（O2CCF3）2（PC）2，[PCH =（p-CH3C6H4）3P，（m-CH3C6H4）3P]，在α-重氮的环丙烷化中提供了优异的收率和高对映体控制带有γ和δ双键的酮。ee值明显取决于所用溶剂；使用戊烷可获得最佳结果。
• Rh2(OAc)4-mediated decomposition of diazocarbonyl compounds: A comparison of α-diazo ketones and α-diazo β-keto esters reactivity.
  作者：Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Maria Carla Marcotullio、Ornelio Rosati

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81193-5

  日期：1992.1

  Unsaturated α-diazocarbonyl compounds undergo intramolecular cyclopropanation or carbon-hydrogen bond insertion when catalyzed by Rh2(OAc)4: α-diazo ketones react preferentially with carbon-carbon doubled bond, whereas closely related α-diazo-β-keto-esters insert into carbon-hydrogen bond.

  当不饱和的α-重氮羰基化合物被Rh 2（OAc）4催化时，会发生分子内环丙烷化或碳氢键插入：α-重氮酮优先与碳-碳双键反应，而紧密相关的α-重氮-β-酮酯插入物变成碳氢键。
• Chiral biferrocene-based bis(oxazolines): Ligands for Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations of ene-diazoacetates
  作者：Sung-Gon Kim、Chang-Woo Cho、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00542-6

  日期：1999.8

  Chiral biferrocene-based bis(oxazoline) compounds, which have both planar and central chirality, are synthesized. The Cu(I)-complexes of the bis(oxazolinyl)biferrocenes were found to be conformationally flexible and have a wide bite angle (136°) by NMR and molecular modeling studies. The complexes catalyzed the intramolecular cyclopropanation reaction of ene-diazoacetates, and low to moderate enantioselectivities

  合成了具有平面和中心手性的手性双二茂铁基双（恶唑啉）化合物。通过NMR和分子模型研究发现，双（恶唑啉基）双茂铁的Cu（I）配合物具有构象柔性并且具有宽的咬合角（136°）。与已知的丙二酸酯衍生的双（恶唑啉）体系相比，该络合物催化烯-重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应，并且观察到低至中等的对映选择性和降低的反应性。