(E)-N-benzyl-N-(2-butenyl)glycine methyl ester | 200356-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzyl-N-(2-butenyl)glycine methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[benzyl-[(E)-but-2-enyl]amino]acetate
• CAS: 200356-32-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: CMROOVVJMOIVDX-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-N-(2-butenyl)glycine methyl ester 在 三溴化硼 、 1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-[(2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-oxo-4-pentenyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的烯丙基α-氨基酰胺的[2,3]-正向重排

  摘要：

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/jo035618g
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2,4-dinitrobenzenesulfonamide 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-N-benzyl-N-(2-butenyl)glycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的烯丙基α-氨基酰胺的[2,3]-正向重排

  摘要：

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/jo035618g

文献信息

• A Rapid Approach to Amino-Acid Derivatives by [2,3]-Stevens Rearrangement
  作者：Amélie P. A. Arboré、Daniel J. Cane-Honeysett、Iain Coldham、Mark L. Middleton

  DOI：10.1055/s-2000-6494

  日期：2000.2

  Allylation of amino-acid esters gives rise to intermediate quaternary ammonium salts, which undergo proton abstraction to give ylides and [2,3]-sigmatropic rearrangement. The resulting α-amino-acid derivatives can be subjected to N-deallylation to provide a rapid access to α-allyl-α-amino-esters. Using N-benzyl proline methyl ester, chirality transfer from carbon to nitrogen then back to carbon takes place.

  氨基酸酯的烯基化反应产生中间四级铵盐，这些盐经历质子去除反应形成亚胺，并发生[2,3]-σ迁移重排。得到的α-氨基酸衍生物可以进行N-去烯基化，快速获得α-烯基-α-氨基酯。使用N-苄基脯氨酸甲酯时，手性转移从碳到氮，然后再回到碳。
• N-Alkylation and [2,3]-sigmatropic rearrangement of N-allyl α-amino esters
  作者：Iain Coldham、Mark L. Middleton、Philip L. Taylor

  DOI：10.1039/a705550a

  日期：——

  N-Alkylation of N-allyl α-amino esters and [2,3]-Stevens rearrangement occur in one pot on warming in the solvent DMF, with the bases K2CO3 and DBU; this in situ formation of the quaternary ammonium salts and rearrangement of the subsequent ylides gives N,N-dialkylated allyl glycine derivatives.

  N- 烯丙基 δ±-氨基酯的 N-烷基化和 [2,3]-Stevens 重排是在溶剂 DMF 中加热后，用碱 K2CO3 和 DBU 在一锅内完成的；这种原位形成的季铵盐和随后酰化物的重排生成了 N,N-二烷基化的烯丙基甘氨酸衍生物。
• Lewis Acid Mediated [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic <i>α</i>-Amino Amides
  作者：Jan Blid、Peter Brandt、Peter Somfai

  DOI：10.1021/jo035618g

  日期：2004.4.1

  Boron trifluoride and BBr3 mediated [2,3]-sigmatropic rearrangements of allylicα-amino amides have been developed affording secondary amines in good yields. (E)-Crotyl and (E)-cinnamyl α-amino amides 2b and 2c exhibit excellent syn-diastereoselectivity upon rearrangement with either Lewis acid. The allylic amine 2a forms upon treatment with BF3 or BBr3 a five-membered heterocylic complex in which a

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。