1-[(2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-oxo-4-pentenyl]pyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-[(2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-oxo-4-pentenyl]pyrrolidine
• 英文别名: (2R,3S)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-pyrrolidin-1-ylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O
• 分子量: 272.39
• InChiKey: JVPMWYDVICVYQY-GOEBONIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-oxo-4-pentenyl]pyrrolidine 在 Hg(II) trifluoroacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到((2R,3S)-1-Benzyl-3-methyl-pyrrolidin-2-yl)-pyrrolidin-1-yl-methanone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的烯丙基α-氨基酰胺的[2,3]-正向重排

  摘要：

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/jo035618g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-N-(2-butenyl)glycine methyl ester 在 三溴化硼 、 1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-[(2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-methyl-1-oxo-4-pentenyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的烯丙基α-氨基酰胺的[2,3]-正向重排

  摘要：

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/jo035618g

文献信息

• Lewis Acid Mediated Asymmetric [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Amines. Scope and Mechanistic Investigation
  作者：Jan Blid、Olaf Panknin、Pavel Tuzina、Peter Somfai

  DOI：10.1021/jo062178v

  日期：2007.2.1

  The first asymmetric [2,3]-sigmatropic rearrangement of achiral allylic amines has been realized by quaternization of the amines with an enantiomerically pure diazaborolidine and subsequent treatment with Et3N. The resultant homoallylic amines were obtained in good yields and excellent ee's. The observed diastereo- and enantioselectivities were rationalized by invoking a kinetically controlled process

  通过用对映体纯的二氮杂硼烷胺对胺进行季铵化并随后用Et 3 N处理，已实现了非手性烯丙基胺的第一个不对称[2,3]-σ重排。观察到的非对映体和对映体选择性通过调用动力学控制过程得以合理化，并且通过手性路易斯酸-底物复合物的NMR光谱研究获得了对该模型的支持。通过X射线晶体学分析建立了路易斯酸产物配合物的结构，并支持了所提出的机理。
• Asymmetric [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Ammonium Ylides
  作者：Jan Blid、Olaf Panknin、Peter Somfai

  DOI：10.1021/ja0510562

  日期：2005.7.1

  An asymmetric Lewis acid-mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic amines has been developed, affording the corresponding homoallylic amines in good yield and excellent enantioselectivities. The rearrangement proceeds by complexation of the chiral Lewis acid to the amine followed by deprotonation and rearrangement.

  不对称路易斯酸介导的烯丙基胺的 [2,3]-σ 重排已被开发，以良好的产率和优异的对映选择性提供相应的高烯丙基胺。重排通过手性路易斯酸与胺络合，然后去质子化和重排进行。
• Lewis acid mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic ammonium ylides
  作者：Jan Blid、Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00510-0

  日期：2003.4

  An investigation of the Lewis acid mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic ammonium ylides has been conducted by employing various bases and boron Lewis acids. Using BBr3 together with the phosphazene base 6, various allylic amines could be rearranged in good yields with low to excellent diastereoselectivity.

  通过使用各种碱和硼路易斯酸，已经进行了路易斯酸介导的烯丙基铵化铵的[2，3]-σ重排的研究。通过将BBr 3与磷腈碱6一起使用，可以以低至极好的非对映选择性的高收率重新排列各种烯丙基胺。
• Lewis Acid Mediated [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic <i>α</i>-Amino Amides
  作者：Jan Blid、Peter Brandt、Peter Somfai

  DOI：10.1021/jo035618g

  日期：2004.4.1

  Boron trifluoride and BBr3 mediated [2,3]-sigmatropic rearrangements of allylicα-amino amides have been developed affording secondary amines in good yields. (E)-Crotyl and (E)-cinnamyl α-amino amides 2b and 2c exhibit excellent syn-diastereoselectivity upon rearrangement with either Lewis acid. The allylic amine 2a forms upon treatment with BF3 or BBr3 a five-membered heterocylic complex in which a

  三氟化硼和BBr 3介导的烯丙基的[2,3]-σ重排已经开发出以高收率提供仲胺的α-氨基酰胺。（E）-巴豆基和（E）-肉桂基α-氨基酰胺2b和2c在用任一路易斯酸重排时表现出优异的顺-非对映选择性。烯丙基胺2a在用BF 3或BBr 3处理后形成五元杂环复合物，其中单个卤化物阴离子已被羰基氧原子取代。使用NMR光谱阐明了路易斯酸-胺配合物的结构。提出了一种基于DFT计算的合理反应机理。因此，BF 3-或BBr在去质子化之后，显示3-复合的烯丙基胺2优先通过内过渡态进行。