3-Methoxy-2,6-bis-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohex-2-enone | 916514-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Methoxy-2,6-bis-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-Methoxy-2,6-bis(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one；3-methoxy-2,6-bis(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 916514-79-9
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: LEWQDOSQCDXYLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methoxy-2,6-bis-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohex-2-enone 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 六甲基磷酰三胺 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-2,4-bis(3-methyl-but-2-enyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  桥头锂化合成多异戊烯化的酰基间苯三酚：外消旋氯酮的全合成和外消旋Garsubellin A的形式合成

  摘要：

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo070388h
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 3-Methoxy-2,6-bis-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-clusianone的合成：双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮的烯醇醚衍生物的区域选择性锂化的高产桥头和二酮取代。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了外消旋形式的聚异戊二酰化酰基间苯三酚天然产物clusianone的简明合成。Effenburger环化生成了核心双环[3.3.1]壬烷-三酮结构，然后通过区域选择性锂化反应对其进行了详细说明。

  DOI：

  10.1021/ol0620592

文献信息

• Synthesis of (+/−)-Clusianone:  High-Yielding Bridgehead and Diketone Substitutions by Regioselective Lithiation of Enol Ether Derivatives of Bicyclo[3.3.1]nonane-2,4,9-triones
  作者：Vincent Rodeschini、Nadia M. Ahmad、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1021/ol0620592

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A concise synthesis of the polyprenylated acylphloroglucinol natural product, clusianone, in racemic form, is described. An Effenburger cyclization generated a core bicyclo[3.3.1]nonane-trione structure, which was then elaborated by means of regioselective lithiation reactions.

  [结构：见正文]描述了外消旋形式的聚异戊二酰化酰基间苯三酚天然产物clusianone的简明合成。Effenburger环化生成了核心双环[3.3.1]壬烷-三酮结构，然后通过区域选择性锂化反应对其进行了详细说明。
• Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinols Using Bridgehead Lithiation:  The Total Synthesis of Racemic Clusianone and a Formal Synthesis of Racemic Garsubellin A
  作者：Nadia M. Ahmad、Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Simon E. Ward、Alexander J. Blake

  DOI：10.1021/jo070388h

  日期：2007.6.1

  means of regioselective lithiation reactions, including the generation of bridgehead enolates, thus enabling the total synthesis of clusianone and also of an advanced intermediate toward nemorosone. In the case of garsubellin A, an additional THF-like ring was elaborated by a biomimetic 5-exo-tet cyclization of an enol ether (or enol) with a side-chain epoxide. This enabled a formal synthesis of racemic

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。