(2R,4R,6S)-6-((1R)-2-(benzyloxymethoxy)-1-methoxyethyl)-3,3-dimethyl-2-(2-oxobutyl)-4-tert-butyldimethylsilyloxytetrahydropyran | 1213264-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2R,4R,6S)-6-((1R)-2-(benzyloxymethoxy)-1-methoxyethyl)-3,3-dimethyl-2-(2-oxobutyl)-4-tert-butyldimethylsilyloxytetrahydropyran
• 英文别名: 1-[(2R,4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(1R)-1-methoxy-2-(phenylmethoxymethoxy)ethyl]-3,3-dimethyloxan-2-yl]butan-2-one
• CAS: 1213264-80-2
• 化学式: C₂₈H₄₈O₆Si
• 分子量: 508.771
• InChiKey: QTDXXOUUDQQOEZ-BKKFENPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,6S)-6-((1R)-2-(benzyloxymethoxy)-1-methoxyethyl)-3,3-dimethyl-2-(2-oxobutyl)-4-tert-butyldimethylsilyloxytetrahydropyran 在 sodium chlorite 、 三乙基硼 、 1-Me-AZADO⁽¹⁺⁾BF₄^(1-) 、 二氯苯酚溴酯 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (S)-benzyl 2-((2S,4R,6R)-tetrahydro-6-((2S,3S,4R)-2,4-bishydroxy-3-methyl-5-(6-methyl-2-methyloxycarbonyl-3,5-bistriisopropylsilyloxyphenyl)-pentyl)-5,5-dimethyl-4-tertbutyldimethylsilyloxy-2H-pyran-2-yl)-2-methoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Irciniastatin A（又名Psymberin）和Irciniastatin B的总合成及生物学评估

  摘要：

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02256
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,6S)-2-allyl-6-((1R)-2-(benzyloxymethoxy)-1-hydroxyethyl)-3,3-dimethyl-4-hydroxytetrahydropyran 在 1‐methyl‐2‐azaadamantane‐N‐oxyl 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 碘苯二乙酸 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (2R,4R,6S)-6-((1R)-2-(benzyloxymethoxy)-1-methoxyethyl)-3,3-dimethyl-2-(2-oxobutyl)-4-tert-butyldimethylsilyloxytetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Irciniastatin A（又名Psymberin）和Irciniastatin B的总合成及生物学评估

  摘要：

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02256

文献信息

• Syntheses and Biological Evaluation of Irciniastatin A and the C1−C2 Alkyne Analogue
  作者：Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Takeo Usui、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol1000389

  日期：2010.3.5

  Syntheses of both natural (+)- and unnatural (-)-irciniastatin A (aka psymberin) as well as a C1-C2 alkyne analogue of (+)-irciniastatin A have been achieved. The key features of the syntheses include a highly regioselective epoxide-opening reaction and a late-stage assembly of C1-C6, C8-C16, and C17-C25 fragments. (+)-Alkymberin retained a high level of cytotoxicity, whereas (-)-irciniastatin A showed almost no activity. These results suggest that (+)-alkymberin could be a useful enantio-differential probe for mode-of-action study.
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and Irciniastatin B
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Yu Ota、Keisuke Yoshida、Haruna Ebisu、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Takeo Usui、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02256

  日期：2015.12.18

  B are members of the pederin natural product family, which have potent antitumor activity and structural complexity. Herein, we describe a full account of our total synthesis of (+)-irciniastatin A and (−)-irciniastatin B. Our synthesis features the highly regioselective Eu(OTf)3-catalyzed, DTBMP-assisted epoxide ring opening reaction with MeOH, which enabled a concise synthesis of the C1–C6 fragment

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用