N-苯基-L-脯氨酸甲酯 | 146500-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-苯基-L-脯氨酸甲酯
• 英文名称: methyl 1-phenyl-2-pyrrolidinecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-phenylpyrrolidine-2-carboxylate；N-phenyl-proline methyl ester；methyl N-phenylprolinate
• CAS: 146500-37-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: ASQHXZCKDPWGLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72.0-74.0 °C
• 沸点：
  304.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基-L-脯氨酸甲酯 在 N,N,N',N'-tetramethyl-7,8-dihydro-6H-dipyrido[1,2-a;2',1'-c][1,4]diazepine-2,12-diamine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以30%的产率得到N-苯基-2-哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  通过中性有机供体的光活化电子转移对 C?N 和 S?N 键进行无金属还原裂解

  摘要：

  光活化的中性有机超电子供体在室温下裂解衍生自二烷基胺的具有挑战性的芳烃磺酰胺。它还裂解 a) ArC  NR 和 b) ArN  C 键。该研究还强调了通过降低 LUMO 能量和稳定碎裂产物，连接到 (a) 中的 N 和连接到 (b) 中的 C 的基团对这些裂解反应的帮助。

  DOI：

  10.1002/anie.201306543
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基苯胺 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 四氯化钛 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 、 iron(II) bromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.67h， 生成 N-苯基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铁促进的δ-芳基氨基-α-重氮酯的脱烷基卡宾氨基环化

  摘要：

  在这里，我们报告了一种新颖的方法，可使用氨基束缚的α-重氮酸酯和廉价，容易获得的铁盐来获得N-芳基脯氨酸衍生物。从机理上讲，氨基环化反应包括铁-卡宾络合物的初始形成，然后苯胺氮原子的亲核进攻，得到了叶立铵中间体，该中间体最后经历了铁促进的脱烷基反应。

  DOI：

  10.1039/d0dt04373g

文献信息

• Transition Metal‐Free <i>N‐</i> Arylation of Amino Acid Esters with Diaryliodonium Salts
  作者：Gabriella Kervefors、Leonard Kersting、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/chem.202005351

  日期：2021.3.26

  A transition metal‐free approach for the N‐arylation of amino acid derivatives has been developed. Key to this method is the use of unsymmetric diaryliodonium salts with anisyl ligands, which proved important to obtain high chemoselectivity and yields. The scope includes the transfer of both electron deficient, electron rich and sterically hindered aryl groups with a variety of different functional

  已经开发出一种用于氨基酸衍生物N芳基化的无过渡金属方法。该方法的关键是使用带有茴香基配体的不对称二芳基碘盐，这被证明对于获得高化学选择性和产率非常重要。范围包括缺电子、富电子和空间位阻芳基与各种不同官能团的转移。此外，环状二芳基碘鎓盐成功地用于芳基化。获得保留对映体过量的N-芳基化产物。
• Dual C(sp³ )−H Bond Functionalization of N-Heterocycles through Sequential Visible-Light Photocatalyzed Dehydrogenation/[2+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Guo-Qiang Xu、Ji-Tao Xu、Zhi-Tao Feng、Hui Liang、Zhu-Yin Wang、Yong Qin、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1002/anie.201710523

  日期：2018.4.23

  through a sequential visible‐light photocatalyzed dehydrogenation/[2+2] cycloaddition procedure. As a complementary approach to the well‐established use of iminium ion and α‐amino radical intermediates, the elusive cyclic enamine intermediates were effectively generated by photoredox catalysis under mild conditions and efficiently captured by acetylene esters to form a wide array of bicyclic amino acid

  在这里，我们描述了一种温和的方法，用于通过顺序可见光光催化脱氢/ [2 + 2]环加成程序对饱和含氮杂环进行双C（sp 3）-H键官能化。作为完善使用亚胺离子和α-氨基自由基中间体的一种补充方法，难以捉摸的环状烯胺中间体是在温和条件下通过光催化氧化有效产生的，并被乙炔酯有效捕获，从而形成多种双环氨基酸衍生物，从而使两个邻位C（sp 3）-H键同时功能化。
• Transition-Metal-Free Selective C−H Benzylation of Tertiary Arylamines by a Dearomatization-Aromatization Sequence
  作者：Guo-Qiang Xu、Zhi-Tao Feng、Ji-Tao Xu、Zhu-Yin Wang、Yong Qin、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1002/chem.201803211

  日期：2018.9.18

  multiple biologically active ingredients into a single molecule. Here, we report a general transition‐metal‐free selective C−H benzylation of tertiary arylamines in good to excellent yields with a broad substrate scope and high functional‐group tolerance under mild conditions. Besides arylamines, some other benzene derivatives also readily furnished the corresponding diaryl methane derivatives with this

  由于杂合系统在药物开发中的重要性，迫切需要将多种生物活性成分组装成一个分子。在这里，我们报道了叔芳基胺的一般无过渡金属的选择性CH苄基化，收率良好至优异，在较温和的条件下具有广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。除了芳基胺，其他一些苯衍生物也很容易为该方案提供相应的二芳基甲烷衍生物。一系列的控制实验和理论计算表明，这种无过渡金属的反应是一个脱芳香化-芳香化过程。
• Syntheses of 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)ethylamine Derivatives and Their Antiulcer Activities.
  作者：Toru HOSOKAMI、Masahiko KURETANI、Kunio HIGASHI、Masahide ASANO、Kazumi OHYA、Norio TAKASUGI、Eiichi MAFUNE、Tosaku MIKI

  DOI：10.1248/cpb.40.2712

  日期：——

  A series of acyl derivatives of 2-(3, 4-dimethoxyphenyl)ethylamine (4) were synthesized and evaluated for their effectiveness to prevent water-immersion stress-induced gastric ulceration when given intraperitoneally to rats. Among them N-[2-(3, 4-dimethoxyphenyl)ethyl]-2-phenylaminoacetamide hydrochloride (15) had significant antiulcer activity. Further modification of the four parts of 15 revealed that only the introduction of a carbamoyl group into 2- or 3-position of the phenylamino part gave compounds (49-51, 54 and 55) which retained antiulcer activity comparable to the lead compound. However, the compounds (49-51 and 54) did not exert a prophylactic effect when administered orally except for the 3-substituted bezamide derivative 55. Alkyl substitution on the nitrogen of benzamide gave 3-[[[2-(3, 4-dimethoxyphenyl)ethyl]carbamoyl]methyl]amino-N-methylbenzamide (66, DQ-2511) and the related compounds (67, 70, 74 and 77) which all had potent antiuler activities at oral doses of 50-400 mg/kg.

  研究人员合成了一系列 2-(3,4-二甲氧基苯基)乙胺（4）的酰基衍生物，并对其腹腔注射给大鼠以预防水浸应激诱发的胃溃疡的有效性进行了评估。其中 N-[2-（3，4-二甲氧基苯基）乙基]-2-苯氨基乙酰胺盐酸盐（15）具有显著的抗溃疡活性。对 15 的四个部分进行进一步修饰后发现，只有在苯氨基部分的 2-位或 3-位引入氨基甲酰基得到的化合物（49-51、54 和 55）才具有与先导化合物相当的抗溃疡活性。然而，除了 3-取代的贝扎酰胺衍生物 55 外，其他化合物（49-51 和 54）在口服时没有产生预防效果。苯甲酰胺氮上的烷基取代产生了 3-[[[2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]氨基甲酰基]甲基]氨基-N-甲基苯甲酰胺（66，DQ-2511）和相关化合物（67、70、74 和 77），这些化合物在口服剂量为 50-400 毫克/千克时都具有很强的抗溃疡活性。