(R)-tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate | 444575-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate
• 英文别名: tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate；(R)-(+)-tert-butyl 1-phenylprop-2-en-1-yl carbonate；tert-butyl [(1R)-1-phenylprop-2-enyl] carbonate
• CAS: 444575-90-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: FWCXWHUJUVFHHJ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-羟基异喹啉 、 (R)-tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate 在 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 3,5-二氯苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过顺序动力学拆分随时间变化的对映体合成。

  摘要：

  手性分子的两种对映体的制备是有机合成，药物化学和材料科学中最基本的任务之一。为了实现该目标，通常需要颠倒所使用的反应系统中所使用的手性组分的绝对构型。当两种配置中均没有手性组分的天然来源时，这项任务就变得具有挑战性。在本文中，我们报道了时间依赖性对映异构体合成，其中Ir催化的烯丙基取代反应顺序使用一种催化剂来促进两个动力学拆分反应，从而能够使用手性催化剂的相同对映体合成产物的两个对映体。当在不同的反应时间淬灭时，具有高对映体纯度的相反构型的手性产物的分离，各个反应速率的适当排列是必不可少的。这项工作为制备手性分子的两种对映异构体提供了另一种解决方案。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-0489-1
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (R)-1-苯基-2-丙烯-1-醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.17h， 以92%的产率得到(R)-tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiopure 1-Arylprop-2-en-1-ols and Their tert-Butyl Carbonates

  摘要：

  Enantiomerically pure 1-arylpropenols 8 have been prepared by resolution of the corresponding racemates, using the lipase formulation Novozyme 435. Deprotonation of the latter alcohols with n-BuLi, followed by derivatization with (t-BUO)(2)CO, afforded the corresponding carbonates 5. Optimization of the process is presented.

  DOI：

  10.1021/jo801874r

文献信息

• Enantioselective Allylation of Alkenyl Boronates Promotes a 1,2-Metalate Rearrangement with 1,3-Diastereocontrol
  作者：Colton R. Davis、Irungu K. Luvaga、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/jacs.1c01242

  日期：2021.4.7

  Alkenyl boronates add to Ir(π-allyl) intermediates with high enantioselectivity. A 1,2-metalate shift forms a second C–C bond and sets a 1,3-stereochemical relationship. The three-component coupling provides tertiary boronic esters that can undergo multiple additional functionalizations. An extension to trisubstituted olefins sets three contiguous stereocenters.

  烯基硼酸盐添加到具有高对映选择性的 Ir(π-烯丙基) 中间体。1,2-金属酸盐位移形成第二个 C-C 键并建立 1,3-立体化学关系。三组分偶联提供了可以进行多种额外功能化的叔硼酸酯。三取代烯烃的延伸设置了三个连续的立体中心。
• A Modular Approach to Aryl-<i>C</i>-ribonucleosides via the Allylic Substitution and Ring-Closing Metathesis Sequence. A Stereocontrolled Synthesis of All Four α-/β- and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-<i>C</i>-Nucleoside Stereoisomers
  作者：Jan Štambaský、Vojtěch Kapras、Martin Štefko、Ondřej Kysilka、Michal Hocek、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo201110z

  日期：2011.10.7

  generated from (S)-5a, with the enantiopure allylic carbonates (R)-9a,b has been developed as the key step in a new approach to C-nucleoside analogues. The anomeric center was thus constructed via a stereocontrolled formation of the C–O rather than C–C bond with retention of configuration. The resulting bisallyl ethers 15a,b (≥90% de and >99% ee) were converted into C-ribosides 29a,b via the Ru-catalyzed

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。
• 10.1021/jacs.4c03686
  作者：Shen, Hong-Cheng、Wang, Ze-Shu、Noble, Adam、Aggarwal, Varinder K.

  DOI：10.1021/jacs.4c03686

  日期：——

  and even tertiary boronic esters to be employed, and can be used to prepare any of the four possible stereoisomers of a coupled product with vicinal chiral centers. The new method, which combines the simultaneous enantiospecific reaction of a chiral nucleophile with the enantioselective reaction of a chiral electrophile in a single process, offers a solution for stereodivergent cross-coupling of two

  随着人们对构建更多三维实体的兴趣日益浓厚，人们对形成 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的交叉偶联反应也越来越感兴趣，这导致了额外的挑战，因为它不仅仅是一个更困难的键构建，但立体控制的问题也出现了。在此，我们报道了在铱催化下，对映体富集的硼酸酯与外消旋烯丙碳酸酯的立体控制交叉偶联，导致形成具有单个或邻位立体中心的C(sp 3 )–C(sp 3 )键。该方法显示出广泛的底物范围，能够使用伯、仲、甚至叔硼酸酯，并且可用于制备具有邻位手性中心的偶联产物的四种可能的立体异构体中的任何一种。这种新方法将手性亲核试剂的同时对映特异性反应与手性亲电子试剂的对映选择性反应结合在一个过程中，为两个 C(sp 3 ) 片段的立体发散交叉偶联提供了一种解决方案。
• Synthesis of Enantiopure 1-Arylprop-2-en-1-ols and Their <i>tert</i>-Butyl Carbonates
  作者：Jan Štambaský、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo801874r

  日期：2008.11.21

  Enantiomerically pure 1-arylpropenols 8 have been prepared by resolution of the corresponding racemates, using the lipase formulation Novozyme 435. Deprotonation of the latter alcohols with n-BuLi, followed by derivatization with (t-BUO)(2)CO, afforded the corresponding carbonates 5. Optimization of the process is presented.
• Time-dependent enantiodivergent synthesis via sequential kinetic resolution
  作者：Hang-Fei Tu、Pusu Yang、Zi-Hua Lin、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1038/s41557-020-0489-1

  日期：2020.9

  which an Ir-catalysed allylic substitution reaction uses one catalyst sequentially to promote two kinetic resolution reactions, enabling the synthesis of both enantiomers of the product using the same enantiomer of a chiral catalyst. The appropriate permutation of individual reaction rates is essential for the isolation of the chiral products in opposite configurations with high enantiopurity when quenched

  手性分子的两种对映体的制备是有机合成，药物化学和材料科学中最基本的任务之一。为了实现该目标，通常需要颠倒所使用的反应系统中所使用的手性组分的绝对构型。当两种配置中均没有手性组分的天然来源时，这项任务就变得具有挑战性。在本文中，我们报道了时间依赖性对映异构体合成，其中Ir催化的烯丙基取代反应顺序使用一种催化剂来促进两个动力学拆分反应，从而能够使用手性催化剂的相同对映体合成产物的两个对映体。当在不同的反应时间淬灭时，具有高对映体纯度的相反构型的手性产物的分离，各个反应速率的适当排列是必不可少的。这项工作为制备手性分子的两种对映异构体提供了另一种解决方案。