2-(trimethylsilyl)ethyl-2-(2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-3-yl)-2-oxoacetate | 1440900-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl-2-(2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-3-yl)-2-oxoacetate
• 英文别名: 2-trimethylsilylethyl 2-[2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-3-yl]-2-oxoacetate
• CAS: 1440900-57-1
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₅Si
• 分子量: 361.47
• InChiKey: IQHFWWFXDRGEFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl-2-(2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-3-yl)-2-oxoacetate 、 4-chloro-1-tosylpiperidin-3-one oxime 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 以9.091%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单萜吲哚生物碱 (±)-Alstilobanine A 和 E 和 (±)-Angustilodine 的全合成

  摘要：

  已开发出一种合成策略，最终以立体选择性全合成小类不寻常的单萜吲哚生物碱，例如 alstilobanines A ( 3 ) 和 E( 2 ) 以及 angustilodine ( 1 )。一个关键步骤包括吲哚酯二价阴离子与哌啶衍生的亚硝基烯烃的新型分子间迈克尔型加成，以形成生物碱的 C15、C16 键。此外，使用 Romo 协议来实现立体选择性分子内亲核试剂辅助的醛醇内酯化，导致 β-内酯结合了必需的顺式-融合的 2-氮杂萘烷部分，并设置代谢物的 C15、C19、C20 相对立体化学。然后可以立体选择性地实现源自该吲哚酯β-内酯中间体的二价阴离子与甲醛的醛醇缩合反应，以引入必需的C16羟甲基。对该系统的进一步操作最终导致了外消旋形式的三种生物碱。

  DOI：

  10.1021/jo402495q
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-2-乙酸甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl-2-(2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-3-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  单萜吲哚生物碱 (±)-Alstilobanine A 和 E 和 (±)-Angustilodine 的全合成

  摘要：

  已开发出一种合成策略，最终以立体选择性全合成小类不寻常的单萜吲哚生物碱，例如 alstilobanines A ( 3 ) 和 E( 2 ) 以及 angustilodine ( 1 )。一个关键步骤包括吲哚酯二价阴离子与哌啶衍生的亚硝基烯烃的新型分子间迈克尔型加成，以形成生物碱的 C15、C16 键。此外，使用 Romo 协议来实现立体选择性分子内亲核试剂辅助的醛醇内酯化，导致 β-内酯结合了必需的顺式-融合的 2-氮杂萘烷部分，并设置代谢物的 C15、C19、C20 相对立体化学。然后可以立体选择性地实现源自该吲哚酯β-内酯中间体的二价阴离子与甲醛的醛醇缩合反应，以引入必需的C16羟甲基。对该系统的进一步操作最终导致了外消旋形式的三种生物碱。

  DOI：

  10.1021/jo402495q

文献信息

• Total Synthesis of the Unusual Monoterpenoid Indole Alkaloid (±)-Alstilobanine A
  作者：Yiqing Feng、Max M. Majireck、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1002/anie.201207949

  日期：2012.12.14

  Tetracyclic monoterpene alkaloid alstilobanine A was obtained in racemic form. The pivotal steps of the total synthesis are a novel conjugate addition of an ester enolate with a nitrosoalkene, as well as a formal [2+2] intramolecular cycloaddition leading to a β‐lactone to generate the requisite cis‐fused 2‐azadecalin moiety of the alkaloid. TMSE=trimethylsilylethoxy, Ts=4‐toluenesulfonyl.

  以外消旋形式获得四环单萜生物碱alstilobanine A。全合成的关键步骤是酯烯醇化物与亚硝基烯烃的新型共轭加成，以及正式的 [2+2] 分子内环加成，导致 β-内酯生成必需的顺式稠合 2-氮杂萘烷部分生物碱。TMSE=三甲基甲硅烷基乙氧基，Ts=4-甲苯磺酰基。