(3aS,4R,6R,6aS)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole | 214288-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,6R,6aS)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole
• 英文别名: (3aS,4R,6R,6aS)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-fluoro-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 214288-98-9
• 化学式: C₁₂H₁₉FO₅
• 分子量: 262.278
• InChiKey: LNKNJBMUTZXWKA-SVSWQMSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,6R,6aS)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole 、 (苯乙炔基)三氟硼酸钾 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以69%的产率得到(3aS,4R,6R,6aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-(2-phenylethynyl)-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  三氟硼酸与糖基氟化物的直接C-糖基化及其在（+）-戊三醇全合成中的应用

  摘要：

  据报道，通过BF 3 ·Et 2 O促进了有机三氟硼酸酯和糖基氟化物的偶联，采用了温和，立体选择性和快速的方法访问炔基和烯基C-糖苷。该方法的应用通过仅七个步骤的简明有效的全合成（+）-varitriol进一步得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol102473k
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannofuranose 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到(3aS,4R,6R,6aS)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-6-fluoro-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  三氟硼酸与糖基氟化物的直接C-糖基化及其在（+）-戊三醇全合成中的应用

  摘要：

  据报道，通过BF 3 ·Et 2 O促进了有机三氟硼酸酯和糖基氟化物的偶联，采用了温和，立体选择性和快速的方法访问炔基和烯基C-糖苷。该方法的应用通过仅七个步骤的简明有效的全合成（+）-varitriol进一步得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol102473k

文献信息

• Dehydroxy Substitution Reactions of the Anomeric Hydroxy Groups in Some Protected Sugars Initiated by Anodic Oxidation of Triphenylphosphine.
  作者：Hatsuo MAEDA、Sayaka MATSUMOTO、Takashi KOIDE、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.46.939

  日期：——

  The anodic transformation of 2, 3 : 5, 6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose (4) and 2, 3, 4, 6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose (5) to the corresponding alkoxy phosphonium ions induces dehydroxy substitution of the sugars at the anomeric positions. Their dehydroxy fluorination and chlorination has been achieved by constant-current electrolysis with CH2Cl2-1, 2-dimethoxyethane/Ph3P/Ph3PH·BF4 and with CH2Cl2/Ph3P/Et4N·Cl, respectively.The electrolysis in the presence of Ph3P has proved to serve O-glycosylation with 4 or 5 as a glycosyl donor, provided that an aliphatic alcohol as a glycosyl acceptor is a weaker nucleophile, such as (CF3)2CHOH, CF3CH2OH, and tert-BuOH, than the protected sugar toward Ph3P+· generated anodically from Ph3P. The present electrochemical reactions for 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose were unsuccessful, except for the dehydroxy chlorination.

  将 2, 3 : 5, 6-二-O-异亚丙基-α-D-甘露糖（4）和 2, 3, 4, 6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖（5）阳极转化为相应的烷氧基鏻离子，可诱导糖类在异构体位置发生脱羟基取代。分别用 CH2Cl2-1，2-二甲氧基乙烷/Ph3P/Ph3PH-BF4 和 CH2Cl2/Ph3P/Et4N-Cl 进行恒流电解，实现了它们的脱羟基氟化和氯化。事实证明，以 4 或 5 为糖基供体，在 Ph3P 存在下进行的电解可用于 O-糖基化，前提是作为糖基受体的脂肪醇（如 (CF3)2CHOH、CF3CH2OH 和 tert-BuOH）比受保护的糖对 Ph3P 阳极生成的 Ph3P+- 的亲核力更弱。除了脱羟基氯化反应外，2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖的电化学反应都不成功。
• Practical synthesis of oligosaccharides. Partial synthesis of avermectin B1a
  作者：K. C. Nicolaou、R. E. Dolle、D. P. Papahatjis

  DOI：10.1021/ja00327a021

  日期：1984.7
• Direct <i>C</i>-Glycosylation of Organotrifluoroborates with Glycosyl Fluorides and Its Application to the Total Synthesis of (+)-Varitriol
  作者：Jing Zeng、Seenuvasan Vedachalam、Shaohua Xiang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/ol102473k

  日期：2011.1.7

  C-glycosides via BF3·Et2O promoted coupling of organotrifluoroborates and glycosyl fluorides is reported. The application of this method was further demonstrated by the concise and efficient total synthesis of (+)-varitriol in only seven steps.

  据报道，通过BF 3 ·Et 2 O促进了有机三氟硼酸酯和糖基氟化物的偶联，采用了温和，立体选择性和快速的方法访问炔基和烯基C-糖苷。该方法的应用通过仅七个步骤的简明有效的全合成（+）-varitriol进一步得到了证明。