S-苯基-(对甲苯磺酰胺基)-乙酸甲酯 | 111047-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: S-苯基-(对甲苯磺酰胺基)-乙酸甲酯
• 中文别名: (S)-苯基-(甲苯-4-磺酰基氨基)-乙酸甲酯
• 英文名称: (S)-methyl 2-(4-methylphenylsulfonamido)-2-phenylacetate
• 英文别名: (S)-N-p-toluenesulfonyl phenylglycine methyl ester；Methyl N-P-toluenesulfonyl-L-2-phenylglycinate；methyl (2S)-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-2-phenylacetate
• CAS: 111047-54-2
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄S
• 分子量: 319.381
• InChiKey: RUYIDMOVZKCDIJ-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  473.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-苯基-(对甲苯磺酰胺基)-乙酸甲酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 cerium(III) chloride 、 (bis(tricyclohexyl)phosphine)ruthenium(II) dichloride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,3S)-3-Allyloxy-2-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-1,2,3,6-tetrahydro-pyridine
  参考文献：
  名称：

  A Double Ring Closing Metathesis Reaction in the Rapid, Enantioselective Synthesis of NK-1 Receptor Antagonists

  摘要：

  [GRAPHICS]The NK-1 receptor antagonist 1 has been prepared in seven steps from phenylglycine methyl ester. The key steps are a double ring closing metathesis reaction of tetraene 7 to prepare spirocycle 6 and a reductive Heck reaction to introduce the aryl moiety. This latter reaction discriminates the olefins of compound 6 and proceeds in a highly regio- and stereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/ol006958g
• 作为产物：
  描述：

  L-苯甘氨酸 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 S-苯基-(对甲苯磺酰胺基)-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰化氨基醇的钛（IV）配合物与两个立体生成中心催化二乙基锌对醛的对映选择性加成

  摘要：

  制备具有一个或两个立体生成中心的双齿N-磺酰化氨基醇，并将其用作手性配体，用于钛（IV）催化的二乙基锌与醛的不对称加成中，可提供高达98％ee的出色对映选择性

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00522-5

文献信息

• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric synthesis of N-tosyl amino acids from N-sulfinyl α-amino-1,3-dithioketals
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Jing Chai、Hiu Qiu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.804

  日期：——

  Hydrolysis of diastereomerically pure N-sulfinyl -amino-1,3-dithianes with 1,3-dibromo-5,5dimethylhydantoin gives N-tosyl -amino aldehydes which when subjected to a Pinnick-type oxidation gave N-tosyl -amino acids without epimerization.

  用 1,3-二溴-5,5 二甲基乙内酰脲水解非对映体纯 N-亚磺酰基 α-氨基-1,3-二噻烷生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基醛，当进行 Pinnick 型氧化时生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基没有差向异构化的酸。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Three-Component Synthesis of α-Arylglycines
  作者：Tamara Beisel、Andreas M. Diehl、Georg Manolikakes

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02045

  日期：2016.8.19

  A general Pd-catalyzed, enantioselective three-component synthesis of α-arylglycines starting from sulfonamides, glyoxylic acid derivatives, and boronic acids was developed. This operationally straightforward procedure enables the preparation of a wide variety of α-arylglycines in high yields and excellent levels of enantioselectivity from a simple set of readily available starting materials. Incorporation

  从磺酰胺，乙醛酸衍生物和硼酸开始，开发了一种一般的Pd催化的α-芳基甘氨酸的对映选择性三组分合成方法。该操作简单的方法能够从一组简单易得的起始原料中以高收率和优异的对映选择性制备多种α-芳基甘氨酸。掺入Pbf-酰胺可无外消旋地接近N-未保护的α-芳基甘氨酸。
• Pyrrolotriazine-5-carboxylate ester inhibitors of EGFR and HER2 protein tyrosine kinases and a novel one-pot synthesis of C-4 subsitituted pyrrole-2,3-dicarboxylate diesters
  作者：Harold Mastalerz、Ashvinikumar V Gavai、Brian Fink、Charles Struzynski、James Tarrant、Gregory D Vite、Tai W Wong、Guifen Zhang、Dolatrai M Vyas

  DOI：10.1139/v06-037

  日期：2006.4.1

  2,3-diesters that were made by a new, one-pot procedure. This involved reaction of readily available N-tosyl derivatives of α-amino acid esters or ketones with triphenylphosphine and diethyl acetylenedicarboxylate to form 3-pyrrolines via an intramolecular Wittig olefination. The 3-pyrroline intermediates were not isolated but treated directly with base to eliminate toluenesulfinic acid and generate

  在 C-5 上具有酯基的吡咯并三嗪被制备并评估为 EGFR 和 HER2 受体酪氨酸激酶的抑制剂，这些激酶是癌症治疗的验证靶点。C-5 酯 (15) 至少与其 C-6 酯类似物 (17) 一样有效，这是已知系列吡咯并三嗪 EGRF/HER2 激酶抑制剂的一个例子，显示出良好的生化和细胞活性。C-5 酯是由吡咯 2,3-二酯合成的，该二酯是通过新的一锅法制备的。这涉及容易获得的 α-氨基酸酯或酮的 N-甲苯磺酰基衍生物与三苯基膦和乙炔二羧酸二乙酯的反应，通过分子内 Wittig 烯化反应形成 3-吡咯啉。3-吡咯啉中间体没有被分离，而是直接用碱处理以消除甲苯亚磺酸并以良好的产率生成吡咯2,3-二酯。
• Additions of Carbohydrate-Derived Alkoxyallenes to Imines and Subsequent Reactions to Enantiopure 2,5-Dihydropyrrole Derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Arndt Hausherr、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0037-1609942

  日期：2019.1

  of the 2-substituted or 2,5-disubstituted dihydropyrrole derivatives could be isolated in diastereomerically pure form and were subsequently converted into the expected pyrrolidin-3-ones by removal of the carbohydrate-derived auxiliary under acidic conditions. The desired products were obtained in good yield and with high enantiopurity. They are suitable starting materials for the synthesis of enantiopure

  摘要 系统地研究了六种带有碳水化合物衍生的手性助剂的烷氧基丙二烯向亚胺的添加。三个锂化的1-烷氧基丙基-1，2-二烯与N的反应-甲苯磺酰基亚胺显示，双丙酮果糖衍生的助剂提供了91：9的最高非对映选择性。通过随后的丙二烯部分的臭氧分解，酯交换反应以及与文献数据的比较，确定了新形成的立体异构中心的优选绝对构型。三种轴向手性3-壬基取代的1-烷氧基丙二烯与这些助剂的类似反应证实了这些结果，并且还证明了生成的立体异构中心的构型仅由助剂控制，而手性轴基本上没有影响。通常，根据两种前体丙二烯非对映异构体的比例和所用的助剂，在不同的部分获得四种非对映异构体。将获得的非对映异构的烯丙基胺在不同条件下环化。如所期望的，在碱性条件下，发生了立体有择的环化，而在硝酸银催化下，在Allene阶段观察到部分异构化。在两种情况下，2，5-顺式-二取代的二氢吡咯的形成比反式-异构体的形成快。可以以非对映体纯的形式分离出一些2-取代或2