[(2S)-5-氧代-2H-吡喃-2-基]乙酸酯 | 188670-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: [(2S)-5-氧代-2H-吡喃-2-基]乙酸酯
• 英文名称: (S)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl acetate
• 英文别名: S-(+)-6-acetyloxy-2H-pyran-3(6H)-one；2H-Pyran-3(6H)-one, 6-(acetyloxy)-, (6S)-；[(2S)-5-oxo-2H-pyran-2-yl] acetate
• CAS: 188670-22-6
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: JJVMFCRCFSJODB-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-5-氧代-2H-吡喃-2-基]乙酸酯 在 palladium on activated charcoal (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 氢气 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全合成和重新评估抗肿瘤药TMC-69-6H的磷酸酶抑制活性。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352268
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氢-6-羟基-3(3H)-吡喃酮 在 lipase AK 、 lipase CR 作用下， 以 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(2S)-5-氧代-2H-吡喃-2-基]乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Gelsemoxonine 的全合成

  摘要：

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。

  DOI：

  10.1021/ja208617c

文献信息

• Synthesis and evaluation of the antitumor agent TMC-69-6H and a focused library of analogs
  作者：Alois Fürstner、Fabian Feyen、Heino Prinz、Herbert Waldmann

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.139

  日期：2004.10

  peroxomolybdenum complex [(pyridine)MoO5(HMPA)] to form the hydroxamic acid motif. The flexibility inherent to this route allows for the preparation of a focused library of analogues for biochemical evaluation. The results obtained show that N-hydroxy-2-pyridone derivatives constitute a promising new class of selective phosphatase inhibitors. In contrast to previous reports in the literature, however, TMC-69-6H

  描述了有效的抗肿瘤药TMC-69-6H（2）的简明，有效和灵活的全合成。关键步骤包括在乙酸吡喃酯6中钯催化的4-羟基-2-吡啶酮5的区域选择性加成，同时将酚-OH基团自发地1,4-加成到新兴的烯酮上，从而得到优异的三环产物7屈服。当在手性配体（S，S）-12存在下用旋光富集的（S）-6（通过脂肪酶催化的动力学动力学拆分方便地制备）进行反应时和烯丙基钯氯化物二聚体，随之而来的情况是在96％ee中提供了关键结构单元（-）- 7。将其进一步加工为2涉及四唑基砜19的Julia-Kocienski烯烃化反应和由过氧钼配合物[（吡啶）MoO 5（HMPA）]形成的最终N-氧化，从而形成异羟肟酸基序。该途径固有的灵活性允许制备用于生化评估的类似物集中库。获得的结果表明，N-羟基-2-吡啶酮衍生物构成了有前途的一类新的选择性磷酸酶抑制剂。然而，与文献中先前的报道相反，发现TMC-69-6H和同类物对酪氨
• Scalable Synthesis of the Potent HIV Inhibitor BMS-986001 by Non-Enzymatic Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT)
  作者：Adrian Ortiz、Tamas Benkovics、Gregory L. Beutner、Zhongping Shi、Michael Bultman、Jeffrey Nye、Chris Sfouggatakis、David R. Kronenthal

  DOI：10.1002/anie.201502290

  日期：2015.6.8

  Described herein is the synthesis of BMS‐986001 by employing two novel organocatalytic transformations: 1) a highly selective pyranose to furanose ring tautomerization to access an advanced intermediate, and 2) an unprecedented small‐molecule‐mediated dynamic kinetic resolution to access a variety of enantiopure pyranones, one of which served as a versatile building block for the multigram, stereoselective

  本文描述的是BMS-986001的合成方法，它采用了两种新颖的有机催化转化方法：1）将高选择性的吡喃糖转化为呋喃糖环互变异构体以获取高级中间体，以及2）前所未有的小分子介导的动态动力学拆分以获取多种对映体纯吡喃酮，其中一种可用作BMS-986001的多谱，立体选择性和无色谱合成的多功能构建基块。合成过程需要进行五次化学转化，总收率达到44％。
• Method for producing 4′-ethynyl d4T
  申请人：Nagai Katsuyuki

  公开号：US09051288B2

  公开（公告）日：2015-06-09

  Disclosed is a method for mass-producing 4′-ethynyl d4T (4′-ethynyl-2′,3′-didehydro-3′-deoxythymidine) by a simpler process at low cost. Specifically disclosed is a method for producing 4′-ethynyl d4T, which is characterized by comprising a step for introducing a triple bond-containing group into a furfuryl alcohol derivative or a levoglucosenone, by reacting the furfuryl alcohol derivative or levoglucosenone with a certain compound, and a step for reacting a compound represented by the formula (III), which is obtained by the aforementioned step, with thymine.

  本发明涉及一种以更简单低成本的方式大规模生产4'-乙炔基d4T（4'-乙炔基-2'，3'-双脱氢-3'-脱氧胸腺嘧啶）的方法。具体揭示了一种生产4'-乙炔基d4T的方法，其特征在于包括以下步骤：通过将糠醇衍生物或乐禾葡萄糖酮与某种化合物反应，引入三键含有基团的步骤，反应产生式（III）所示的化合物，再与胸腺嘧啶反应。
• Catalytic Enantioselective (3+2) Annulations of Nucleophilic Thioacyl Rh(I)-Carbenes with Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Cunzhi Chen、Kang Lv、Youwei Chen、Hongguang Du、Jiaxi Xu、Tao Liu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acscatal.4c02814

  日期：2024.6.7

  shortage of enantioselective (3+2) reactions of ARPs. Herein, we report the highly enantio-, diastereo-, and regioselective (3+2) annulations of ARPs with nucleophilic α-thioacyl Rh(I)-carbenes under Rh(I)/(R)-BINAP catalysis, producing bicyclic dihydrothiophenes with multiple functionalities, three continuous chiral centers, and five prochiral centers in up to 97% yields and 99:1 er. Mechanistically, the

  阿赫马托维奇重排产物（ARP）的环加成和成环反应对于分子复杂性的构建和天然产物的全合成至关重要。然而，该领域仍然存在 ARP 的对映选择性 (3+2) 反应不足的问题。在此，我们报道了在Rh(I)/(R)-BINAP催化下ARP与亲核α-硫酰基Rh(I)-卡宾的高度对映体、非对映体和区域选择性(3+2)环化，产生双环二氢噻吩多功能、三个连续手性中心和五个前手性中心，产率高达 97%，ER 为 99:1。从机制上讲，反配位后的迁移插入被认为可以确定对映选择性和区域选择性，并解释 α-硫酰基 Rh(I)-卡宾的亲核特性。 DFT 计算表明，对映诱导源于手性配体对 (R)- 和 (S)-ARP 的空间辨别。
• Optically active 6-acetyloxy-2H-pyran-3(6H)-one obtained by lipase catalyzed transesterification and esterification
  作者：Marco van den Heuvel、Agnes D. Cuiper、Hanneke van der Deen、Richard M. Kellogg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00155-x

  日期：1997.3

  Kinetic resolution of 6-acetyloxy-2H-pyran-3(6H)-one (1) is achieved by immobilized lipase PS on Hyflo Super Cell in organic solvents. Transesterification in hexane/n-butanol yields enantiomerically pure R-(-)-6-acetyloxy-2H-pyran-3(6H)-one, whereas esterification of 6-hydroxy-2H-pyran-3(6H)-one (2) with vinyl acetate by immobilized lipase PS gives the S-enantiomer with e.e.'s up to 76%. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.