methyl 3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate | 115204-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate
• 英文别名: Methyl 3-hydroxy-2-methylidene-4-phenylbutanoate
• CAS: 115204-92-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UCBSJMZGFLPCCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 N-benzyl-3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Acyl C–O Bond Activation for Selective Ring-Opening of α-Methylene-β-lactones with Amines

  摘要：

  A Pd-catalyzed ring-opening of beta-lactones with various types of amines (primary, secondary, and aryl) to provide beta-hydroxy amides with excellent selectivity toward acyl C-O bond cleavage is reported. The utility of this protocol is demonstrated in an asymmetric kinetic resolution providing enantioenriched a-methylene-beta-lactones.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00494
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-ol 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化 2-芳基喹唑啉酮的 C-H 活化和与 2-羧基烯丙醇偶联合成 β-芳基酮取代的喹唑啉酮

  摘要：

  描述了一种获得 2-(2-β-芳基酮) 取代的 2-芳基喹唑啉酮的有效策略。[RhCp*Cl 2 ] 2 -CF 3 COOAg 通过 C-H 活化催化 2-芳基喹唑啉酮和 2-羧基烯丙醇之间的反应并进行简单的脱羧反应，得到相应的 2-(2-β-芳基酮) 取代的苯基喹唑啉酮具有良好的产率，具有广泛的底物耐受性和良好的基团相容性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200472

文献信息

• 2<i>H</i>-Chromene-3-carboxylic Acid Synthesis via Solvent-Controlled and Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral C–H Activation/[3 + 3] Annulation Cascade
  作者：Zhi Zhou、Mengyao Bian、Lixin Zhao、Hui Gao、Junjun Huang、Xiawen Liu、Xiyong Yu、Xingwei Li、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01477

  日期：2018.7.6

  redox-neutral synthesis of 2H-chromene-3-carboxylic acids from N-phenoxyacetamides and methyleneoxetanones has been realized via a solvent-controlled and rhodium(III)-catalyzed C–H activation/unusual [3 + 3] annulation sequence. This transformation represents the first example of using an α-methylene-β-lactone unit as the three-carbon source in transition-metal-catalyzed C–H activations through selective alkyl

  通过溶剂控制和铑（III）催化的C–H活化/不寻常的[3 + 3]环化反应，已经实现了由N-苯氧基乙酰胺和亚甲基氧杂环丁烷高效合成和氧化还原中性的2 H-苯甲基-3-羧酸顺序。这种转变代表了使用α-亚甲基-β-内酯单元作为过渡碳催化的CH活化（通过选择性烷基C-O键断裂）中的三碳源的第一个例子。合成应用和机理细节，包括2 H-苯并-3-羧酸的进一步衍生化，五元罗丹环的分离和鉴定以及合理的Rh（III）-Rh（V）的理论研究-Rh（III）过程，也已经讨论过。
• Rh(III)‐Catalyzed C−H Activation of 2‐Aryl Quinazolinones and Coupling with 2‐Carboxyl Allylic Alcohols for the Synthesis of β‐Aryl Ketone Substituted Quinazolinones
  作者：Shaodong Kang、Jiaxing Li、Qin Yang、Zhibin Song、Yiyuan Peng

  DOI：10.1002/ejoc.202200472

  日期：2022.8.12

  An efficient strategy for access 2-(2-β-aryl ketone) substituted 2-arylquinazolinones was described. The reaction bewteen 2-aryl quinazolinones and 2-carboxyl allylic alcohols was catalyzed by [RhCp*Cl2]2-CF3COOAg through C−H activation and underwent facile decarboxylation, to give the corresponding 2-(2-β-aryl ketone) substituted phenyl quinazolinones in good to excellent yields with broad substrate

  描述了一种获得 2-(2-β-芳基酮) 取代的 2-芳基喹唑啉酮的有效策略。[RhCp*Cl 2 ] 2 -CF 3 COOAg 通过 C-H 活化催化 2-芳基喹唑啉酮和 2-羧基烯丙醇之间的反应并进行简单的脱羧反应，得到相应的 2-(2-β-芳基酮) 取代的苯基喹唑啉酮具有良好的产率，具有广泛的底物耐受性和良好的基团相容性。
• Stereoselective generation and facile dimerization of (E)-2-methylene-3-alkenoic acid esters
  作者：Wolfgang Poly、Dietmar Schomburg、H. M. R. Hoffmann

  DOI：10.1021/jo00251a009

  日期：1988.8
• Pd-Catalyzed Acyl C–O Bond Activation for Selective Ring-Opening of α-Methylene-β-lactones with Amines
  作者：Christian A. Malapit、Donald R. Caldwell、Nicole Sassu、Samuel Milbin、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00494

  日期：2017.4.21

  A Pd-catalyzed ring-opening of beta-lactones with various types of amines (primary, secondary, and aryl) to provide beta-hydroxy amides with excellent selectivity toward acyl C-O bond cleavage is reported. The utility of this protocol is demonstrated in an asymmetric kinetic resolution providing enantioenriched a-methylene-beta-lactones.
• Rh(III)-Catalyzed <i>N</i>-Amino-Directed C–H Coupling with 3-Methyleneoxetan-2-ones for 1,2-Dihydroquinoline-3-carboxylic Acid Synthesis
  作者：Renpeng Zhou、Shuaixin Fan、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03610

  日期：2023.12.8

  polarity and revealing expanded reactivity patterns. Through this analysis formalism, polarity matching has been established for Rh(III)-catalyzed N-amino-directed C–H coupling with 3-methyleneoxetan-2-ones, providing efficient access to 1,2-dihydroquinoline-3-carboxylic acids. The identified reaction, by virtue of the internal oxidative mechanism, showcases mild reaction conditions (room temperature),

  本文提出动态极性分析作为研究静态极性和瞬态极性并揭示扩展反应模式的通用工具。通过这种分析形式，为 Rh(III) 催化的N-氨基定向 C-H 与 3-亚甲基氧杂环丁烷-2-酮的偶联建立了极性匹配，从而有效地获得 1,2-二氢喹啉-3-羧酸。所确定的反应凭借内氧化机制，表现出温和的反应条件（室温）、短的反应时间（2小时）和普遍较高的产物产率。