2,3-dimethylidene-bicyclo<2.1.1>hexane | 50682-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,3-dimethylidene-bicyclo<2.1.1>hexane
• 英文别名: 2,3-Dimethylidenebicyclo[2.1.1]hexane
• CAS: 50682-99-0
• 化学式: C₈H₁₀
• 分子量: 106.167
• InChiKey: KIBFCJJEDYSFBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氰基乙烯 、 2,3-dimethylidene-bicyclo<2.1.1>hexane 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到2,3,4,7-Tetrahydro-1H-1,3-methano-indene-5,5,6,6-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  5,6-二亚甲基-2-降硼烷酮的光化学。合成和狄尔斯-阿尔德2,3- Dimethylidenebicyclo- [2.1.1]己烷的反应性†

  摘要：

  从5,6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（3）的直接照射（253.7 nm）中分离出2,3-二亚甲基双环[2.1.1]己烷（4 ）。在253.7 nm处进行淬火实验，以及在大于300 nm处进行直接和敏化辐照，表明3的光脱羰基化需要高振动激发的S 1-或S 2-态，而其他β，γ-不饱和酮α裂解以较低的激发能发生。新的二烯4在甲苯中与四氰基乙烯（k（1mol -1 s -1））=（3.1±0.34）·10 -3）和（6.2±0.11）·10反应-3苯只有60倍，比更慢2,3- dimethylidenenorbornane （5）和大约 速度是2,3-二甲基亚砜-syn 1,4,5,6-四甲基双环[2.1.1]-己烷（9）的850倍。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630508
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dimethylidene-2-bicyclo<2.2.1>heptanone 以 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到2,3-dimethylidene-bicyclo<2.1.1>hexane
  参考文献：
  名称：

  5,6-二亚甲基-2-降硼烷酮的光化学。合成和狄尔斯-阿尔德2,3- Dimethylidenebicyclo- [2.1.1]己烷的反应性†

  摘要：

  从5,6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（3）的直接照射（253.7 nm）中分离出2,3-二亚甲基双环[2.1.1]己烷（4 ）。在253.7 nm处进行淬火实验，以及在大于300 nm处进行直接和敏化辐照，表明3的光脱羰基化需要高振动激发的S 1-或S 2-态，而其他β，γ-不饱和酮α裂解以较低的激发能发生。新的二烯4在甲苯中与四氰基乙烯（k（1mol -1 s -1））=（3.1±0.34）·10 -3）和（6.2±0.11）·10反应-3苯只有60倍，比更慢2,3- dimethylidenenorbornane （5）和大约 速度是2,3-二甲基亚砜-syn 1,4,5,6-四甲基双环[2.1.1]-己烷（9）的850倍。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630508

文献信息

• The Non-planarity of the Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Double bond. Crystal Structures of Bicyclo[2.2.2]oct-2-ene, Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, and Bicyclo[2.1.1]hex-2-ene Systems
  作者：A. Alan Pinkerton、Dieter Schwarzenbach、Jean-Luc Birbaum、Pierre-Alain Carrupt、Luis Schwager、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670428

  日期：1984.6.20

  (16) were established by X-ray diffraction. The alkyl substituents onto the endocyclic bicyclo[2.2.1]hept-2-ene double bond deviate from the C(1), C(2), C(3), C(4), plane by 13.5°4 in 3 and by 13.9° in 6, leaning toward the endo-face. No such out-of-plane deformations were observed with the bicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives 9 and 12. The exocyclic s-cis-butadiene moieties in 3, 6 and 9 do not deviate

  （1 R，4 R，5 S，8 S）-9,10-二甲基同环[6.2.1.0 2,7 ] undec2（7）-烯-4,5-二羧酸酐（3）的晶体结构，（1 R，4 R，5 S，8 S）11-异亚丙基-9,10-二甲基亚杂环[6.2.1.m 2,7 ] undec -2（7）-ene-4,5-二羧酸酐（6），（ 1 R，4 R，5 S 8 S）-9,10-二甲基亚杂环[6.2.2.0 2,7 ] dodec-2（7）-烯-4,5-二羧酸酐（9），（1 R 4R 5 S 8 S）-三环[6.2.2.0 2,7 ] dodeca-2（7），9-二烯-4,5-二羧酸酐（12）和（4 R，5 S）-三环[6.1.1.0通过X射线衍射确定2.7 ] dec-2（7）-烯-4,5-二羧酸（16）。从C（1），C（2），C（3），C（4），平面中的烷基取代基到内环双环[2.2.1]庚-2-烯双键偏离13.5°4在3和倾斜6到13
• The Photochemistry of 5,6-Dimethylidene-2-norborananone. Synthesis andDiels-Alder Reactivity of 2,3-Dimethylidenebicyclo-[2.1.1]hexane
  作者：Luis Schwager、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19800630508

  日期：1980.7.9

  2,3-Dimethylidenebicyclo [2.1.1]hexane (4) was isolated from direct irradiation (253.7 nm) of 5,6-dimethylidene-2-norbornanone (3). Quenching experiments at 253.7 nm, as well as direct and sensitized irradiations at >300 nm suggested that a high vibrationally excited S1- or a S2-state is required for the photodecarbonylation of 3 in contrast with other β, γ-unsaturated ketones for which α-cleavage

  从5,6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（3）的直接照射（253.7 nm）中分离出2,3-二亚甲基双环[2.1.1]己烷（4 ）。在253.7 nm处进行淬火实验，以及在大于300 nm处进行直接和敏化辐照，表明3的光脱羰基化需要高振动激发的S 1-或S 2-态，而其他β，γ-不饱和酮α裂解以较低的激发能发生。新的二烯4在甲苯中与四氰基乙烯（k（1mol -1 s -1））=（3.1±0.34）·10 -3）和（6.2±0.11）·10反应-3苯只有60倍，比更慢2,3- dimethylidenenorbornane （5）和大约 速度是2,3-二甲基亚砜-syn 1,4,5,6-四甲基双环[2.1.1]-己烷（9）的850倍。