3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl | 71051-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl
• 英文别名: 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbaldehyde；2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbaldehyde-1-oxyl
• CAS: 71051-83-7
• 化学式: C₉H₁₄NO₂
• 分子量: 168.216
• InChiKey: RUEMVGCZIOVYHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79.5-80°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 3-<(1E,3E)-3-Methyl-5-oxopenta-1,3-dienyl>-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrrolin-1-yloxy
  参考文献：
  名称：

  含氮氧化物的多烯的合成：两个化学修饰的视网膜及其与细菌素的相互作用

  摘要：

  描述了两个视网膜类似物的合成和光谱表征，顺磁性的3-吡咯啉-1-基氧基类似物1及其抗磁性等效物3-吡咯啉类似物2。讨论了含氨氧基的多烯的合成的各个方面。与细菌视紫红质相互作用后，蛋白中会同时掺入1和2，并形成一个λmax 459 nm的系统。两种细菌视紫红质类似物都不具有光活性。包含1的系统的ESR光谱数据表明，蛋白质中发色团的环部分牢固地固定在方向上。

  DOI：

  10.1002/recl.19951140906
• 作为产物：
  描述：

  在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Dehydrobromination of α-Bromo Aldehyde and Ketone Nitroxyl Radical Spin Labels

  摘要：

  在双键存在的情况下，通过与吡咯烷酮氢溴酸盐进行选择性溴化反应，可以制备各种类型的δ-溴醛和酮衍生物。饱和δ±-溴醛与 1,8- 二氮杂双环 [5,4,0]undec-7-ene 发生脱氢溴化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26788

文献信息

• Synthesis of Spin-Labelled 1,4-Dihydropyridines and Pyridines
  作者：Olga H. Hankovszky、Cecilia P. Sár、Kálmán Hideg、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1991-26389

  日期：——

  1,4-Dihydropyridines spin-labelled with 5- and 6-membered nitroxyl radicals in positions 1-4 of the pyridine ring were synthesized. The oxidation of these dihydropyridines to pyridines with active manganese dioxide was investigated.

  在吡啶环1-4位带有5元和6元氮氧自由基的自旋标记1,4-二氢吡啶被合成。研究了这些二氢吡啶通过活性二氧化锰氧化成吡啶的过程。
• New mono- and difunctionalized 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine- and Δ³-pyrroline-1-oxyl nitroxide spin labels
  作者：John F. W. Keana、Kálmán Hideg、G. Bruce Birrell、Olga H. Hankovszky、George Ferguson、Masood Parvez

  DOI：10.1139/v82-209

  日期：1982.6.15

  spin labels have been prepared. Nitroxide mesylate 5 and p-hydroxyacetophenone gave 6 which was selectively brominated with cupric bromide to give the alkylating agent 7. The more water soluble phenacyl bromide analogue 17 was prepared either via the route 8 → 11 → 17 or else via the route 15 → 16 → 11 → 17. Preliminary results indicate that toward aconitase, nitroxide alkylating agent 17 behaves similarly

  已经制备了几种新的氮氧化物自旋标签。硝基甲磺酸盐 5 和对羟基苯乙酮得到 6，其用溴化铜选择性溴化得到烷化剂 7。 水溶性更好的苯甲酰溴类似物 17 通过路线 8 → 11 → 17 或通过路线 15 → 16 制备→ 11 → 17. 初步结果表明，对于乌头酸酶，硝基氧烷化剂 17 的行为与苯甲酰溴相似。着眼于作为饱和转移 esr 自旋标记的应用，制备了几种新的双官能氮氧化物。HCN 与 11 共轭加成得到 18，其与对叠氮苯甲醛缩合得到光不稳定的 19。叠氮化物 20 可以类似地直接从 11 制备。醛 15 与对叠氮苯乙酮缩合得到叠氮化物 21。使该物质与血红蛋白反应。光解后，esr 光谱移动分量显着减少，表明在不止一个位点发生共价连接。共轭加成...
• Synthesis and evaluation of paramagnetic caffeic acid phenethyl ester (CAPE) analogs
  作者：Masaki Nagane、Tadashi Yamashita、Patrik Vörös、Tamás Kálai、Kálmán Hideg、Balázs Bognár

  DOI：10.1007/s00706-019-02458-8

  日期：2019.8

  acid phenethyl ester, CAPE) and unnatural (N-acetylcysteine, paramagnetic alcohols) antioxidants. The in vitro antioxidant activity was tested by 2,2′-azinobis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) radical scavenging, while assays of cell protection against reactive oxygen species were carried out in the presence of 2′,7′-dichlorofluorescein diacetate and H2O2. Paramagnetic esters without phenol

  摘要已经研究了新制备的含氮氧化物部分作为潜在抗氧化剂的咖啡酸盐的结构-活性关系，并将其与已知的天然（咖啡酸苯乙酯，CAPE）和非天然（N-乙酰半胱氨酸，顺磁性醇）抗氧化剂的结构-活性关系进行了比较。通过2,2'-叠氮基双（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）自由基清除测试体外抗氧化活性，同时在2'，7'-二氯荧光素存在下进行细胞对活性氧的保护性测定双乙酸盐和H 2 O 2。没有酚基序的顺磁性酯表现出最低的抗氧化活性，其次是具有中等活性的顺磁性醇。在研究的化合物中，顺磁性酚类化合物是最好的抗氧化剂。由于新的顺磁性CAPE类似物在NIH3T3成纤维细胞中的细胞毒性比10μM时的CAPE小，但具有相似的抗氧化活性，因此可以认为它们是很有前途的抗氧化剂。 图形摘要
• Syntheses and Reactions of Pyrroline, Piperidine Nitroxide Phosphonates
  作者：Mostafa Isbera、Balázs Bognár、József Jekő、Cecilia Sár、Kálmán Hideg、Tamás Kálai

  DOI：10.3390/molecules25102430

  日期：——

  Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions. The reaction of paramagnetic α-bromoketone produced a vinylphosphonate in the Perkow reaction. Paramagnetic α-hydroxyphosphonates could be subjected to oxidation, elimination and substitution reactions to produce various paramagnetic phosphonates. The synthesized paramagnetic phosphonates proved to be useful synthetic building blocks for carbon-carbon bond-forming reactions

  有机磷化合物在众多有机化合物中占据重要地位，但已报道的顺磁性磷化合物数量有限，包括顺磁性膦酸盐。本文描述了吡咯啉和哌啶硝基氧膦酸酯的合成和进一步转化，这些方法采用成熟的方法，例如 Pudovik、Arbuzov 和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。顺磁性 α-溴酮的反应在 Perkow 反应中产生了乙烯基膦酸酯。顺磁性 α-羟基膦酸酯可以进行氧化、消除和取代反应以产生各种顺磁性膦酸酯。合成的顺磁性膦酸酯被证明是霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应中碳-碳键形成反应的有用合成构件。获得的不饱和化合物可以转化为各种取代的吡咯啉氮氧化物、proxyl氮氧化物和顺磁性多环芳烃。还筛选了新膦酸盐的 Trolox® 等效抗氧化能力 (TEAC)，叔 α-羟基膦酸盐硝基氧表现出显着的抗氧化活性。
• Syntheses and utilizations of pyrroline and tetrahydropyridine nitroxide-based phosphonate esters, a phosphate ester and a bisphosphonate
  作者：Tamás Kálai、Mostafa Isbera、Balázs Bognár、Cecília Sár、József Jekő、Kálmán Hideg

  DOI：10.1080/10426507.2021.1989685

  日期：2022.6.3

  nitroxide-based allylic phosphonate esters, α-ketophosphonate esters were obtained from the corresponding paramagnetic allyl bromides and acyl chlorides respectively via the Arbuzov reactions. The α-hydroxyphosphonate esters were accessed by Pudovik reactions from the corresponding paramagnetic ketones and aldehydes. The β-ketophosphonate esters were obtained from the appropriate 1-alkynylphosphonate esters via

  摘要 五元和六元环状氮氧化合物基烯丙基膦酸酯、α-酮膦酸酯分别由相应的顺磁性烯丙基溴和酰氯通过 Arbuzov 反应获得。α-羟基膦酸酯通过普多维克反应从相应的顺磁性酮和醛中获得。β-酮膦酸酯由合适的1-炔基膦酸酯通过PdCl 2催化的水合获得。还报道了烯丙基磷酸酯和顺磁性双膦酸盐的合成。