(E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine | 251648-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine
• 英文别名: 4-[(E)-3-methylpent-2-enyl]morpholine
• CAS: 251648-53-0
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: ONLPETOIWSUFCB-ONNFQVAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酰氯 、 (E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine 在 tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到(2R,3S)-3-Ethyl-2,3-dimethyl-1-morpholin-4-yl-pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  开发一种新的路易斯酸催化克莱森重排

  摘要：

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7

  DOI：

  10.1021/ja9919884
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 2-methyl-3-penten-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 以49%的产率得到(E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products

  摘要：

  提供了一种新的Claisen重排反应。像烯丙胺、烯丙醚或烯丙硫醚等烯丙基反应物与酸氯化物在存在由Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱所选的Lewis酸催化剂组合的情况下发生反应。反应产物的立体化学可通过烯丙基反应物上取代基的位置和大小轻松控制。该反应可以在固体支持物上进行，即在适用于进行固相化学反应的基质表面上进行。

  公开号：

  US06359174B1
• 作为试剂：
  描述：

  2-methyl-3-penten-1-ol 、 三苯基膦 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 吗啉 在 (E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine 、 盐酸 、 乙醚 、 sodium hydroxide 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.75h， 以to afford (E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine (16) as a colorless oil in 49% yield (1.0 g, 6.0 mmol)的产率得到(E)-N-(3-ethyl-3-methyl-2-propenyl)-morpholine
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products

  摘要：

  提供了一种新的Claisen重排反应。在Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱的存在下，将类似于烯丙基胺、烯丙基醚或烯丙基硫醚的烯丙基反应物与酸氯化物反应。通过控制烯丙基反应物上取代基的位置和大小，可以容易地控制反应产物的立体化学。该反应可以在固体支持上进行，即在适用于进行固相化学反应的基底表面上进行。

  公开号：

  US06359174B1

文献信息

• US6359174B1
  申请人：——

  公开号：US6359174B1

  公开（公告）日：2002-03-19
• Development of a New Lewis Acid-Catalyzed Claisen Rearrangement
  作者：Tehshik P. Yoon、Vy M. Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja9919884

  日期：1999.10.1

  California 94720 ReceiVed June 14, 1999 Since its discovery in 1912,1 the Claisen rearrangement has become one of the most powerful tools for carbon-carbon bond formation in chemical synthesis.2 This [3,3]-sigmatropic rearrangement, which involves the conversion of an allyl vinyl ether to an R,â-disubstituted γ,δ-unsaturated carbonyl, generally proceeds with high levels of stereocontrol, securing its widespread

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7
• Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US06359174B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  A novel Claisen rearrangement reaction is provided. An allylic reactant such as an allylic amine, an allylic ether or an allylic thioether is reacted with an acid chloride in the presence of a Lewis acid catalyst composition composed of a Lewis acid and a base selected from the group consisting of tertiary amines and non-nitrogenous bases. The stereochemistry of the reaction product is readily controlled by the positioning and size of substituents on the allylic reactant. The reaction may be carried out on a solid support, i.e., on the surface of a substrate suitable for conducting solid phase chemical reactions.

  提供了一种新的Claisen重排反应。像烯丙胺、烯丙醚或烯丙硫醚等烯丙基反应物与酸氯化物在存在由Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱所选的Lewis酸催化剂组合的情况下发生反应。反应产物的立体化学可通过烯丙基反应物上取代基的位置和大小轻松控制。该反应可以在固体支持物上进行，即在适用于进行固相化学反应的基质表面上进行。