[4-(三氟甲基)苯基](4-甲苯基)甲酮 | 34328-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [4-(三氟甲基)苯基](4-甲苯基)甲酮
• 英文名称: p-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
• 英文别名: 4-methyl-4'-trifluoromethylbenzophenone；4-(trifluoromethyl)-4'-methylbenzophenone；(4-Methylphenyl)[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanone；(4-methylphenyl)-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanone
• CAS: 34328-30-8
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃O
• mdl: MFCD04147200
• 分子量: 264.247
• InChiKey: NFPOSVPETJMKON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-甲基二苯甲酮	4-Methylbenzophenone	134-84-9	C14H12O	196.249
  对三氟甲基苯甲醛	4-Trifluoromethylbenzaldehyde	455-19-6	C8H5F3O	174.122
  ——	(4-methylphenyl)(4-trifluoromethyl)methanol	33757-36-7	C15H13F3O	266.263
  4-三氟甲基苯甲酰氯	4-trifluoromethyl-phenyl acetyl chloride	329-15-7	C8H4ClF3O	208.567
  4-三氟甲基苯甲酸	4-trifluoromethylbenzoic acid	455-24-3	C8H5F3O2	190.122
  4'-三氟甲基苯乙酮	1-(4-trifluoromethylphenyl)ethanone	709-63-7	C9H7F3O	188.149

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(4-bromomethyl-phenyl)-4-trifluoromethyl-phenylmethanone	——	C15H10BrF3O	343.143
  ——	4-(4-trifluoromethylbenzoyl)benzoyl chloride	952111-57-8	C15H8ClF3O2	312.676
  ——	4-(4-trifluoromethylbenzoyl)benzoic acid	89100-25-4	C15H9F3O3	294.23
  ——	(4-methylphenyl)(4-trifluoromethyl)methanol	33757-36-7	C15H13F3O	266.263
  ——	(S)-p-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanol	73773-15-6	C15H13F3O	266.263

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(三氟甲基)苯基](4-甲苯基)甲酮 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苄醇 在 2-硝基丙烷 、 硫酸 、 氢溴酸 、 sodium ethanolate 作用下， 生成 [4-(三氟甲基)苯基](4-甲苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  芳族酮的guan盐的抗疟活性。2.开发活性多卤代衍生物。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00291a022
• 作为试剂：
  描述：

  甲苯 、 三氟甲磺酸 、 2-三氟甲基苯甲酰氯 在 [4-(三氟甲基)苯基](4-甲苯基)甲酮 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以From the filtrate, 111 g (28% yield) of 4-trifluoromethyl-2'-methylbenzophenone was obtained的产率得到o-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Process of preparing bis (trifluoromethylphenyl) methanol

  摘要：

  本发明提供了一种从甲苯基氯或三卤甲基苯甲酰氯中轻松、高效、经济地制备双(三氟甲基苯基)甲醇的方法。首先，在强酸催化剂（如全氟烷基磺酸）的存在下，将起始化合物与甲苯反应，形成苯并酮衍生物CX.sub.3 C.sub.6 H.sub.4 --CO--C.sub.6 H.sub.4 CH.sub.3，其中X为H、F、Cl或Br。接下来，通过氯化将苯并酮衍生物转化为CY.sub.3 C.sub.6 H.sub.4 --CO--C.sub.6 H.sub.4 CCL.sub.3，其中Y为F或Cl，然后对氯化中间体进行氟化，得到双(三氟甲基)苯并酮。通过还原这种苯并酮衍生物的羰基，得到所需的化合物。

  公开号：

  US05017730A1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Denitrogenative Synthesis of Aryl Ketones from Arylhydrazines and Nitriles Using O₂ as Sole Oxidant
  作者：Xu Wang、Yubing Huang、Yanli Xu、Xiaodong Tang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02697

  日期：2017.2.17

  An efficient and simple palladium-catalyzed approach for the synthesis of aryl ketones from low-cost nitriles and arylhydrazines using molecular oxygen (O2) as sole oxidant via C–N bond cleavage is reported. Various aryl ketones were synthesized in moderate to good yields under mild conditions. A possible mechanism involving the PdII/Pd0 catalytic cycle process is depicted, and a cationic palladium

  据报道，一种有效且简单的钯催化方法可通过低成本的腈和芳肼，使用分子氧（O 2）作为唯一氧化剂通过C–N键断裂来合成芳基酮。在温和的条件下以中等至良好的产率合成了各种芳基酮。描述了涉及Pd II / Pd 0催化循环过程的可能机理，并通过ESI-MS检测了阳离子钯中间体。
• Direct Synthesis of Aryl Ketones by Palladium-Catalyzed Desulfinative Addition of Sodium Sulfinates to Nitriles
  作者：Jing Liu、Xianya Zhou、Honghua Rao、Fuhong Xiao、Chao-Jun Li、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1002/chem.201101252

  日期：2011.7.11

  efficient method for the synthesis of various aryl ketones by palladium‐catalyzed desulfinative addition of aromatic sulfinic acid sodium salts to various nitriles is described (see scheme). Aromatic and aliphatic nitriles are successfully reacted with arenesulfinic acid sodium salts to form aryl ketones in good yields.

  温和而直接：描述了一种通过钯催化将芳族亚磺酸钠盐脱硫加到各种腈中来合成各种芳基酮的便捷有效方法（请参见方案）。芳族和脂族腈已成功与芳烃亚磺酸钠盐反应，以高收率形成芳基酮。
• Room-Temperature Decarboxylative Couplings of α-Oxocarboxylates with Aryl Halides by Merging Photoredox with Palladium Catalysis
  作者：Wan-Min Cheng、Rui Shang、Hai-Zhu Yu、Yao Fu

  DOI：10.1002/chem.201502286

  日期：2015.9.14

  Enabled by merging iridium photoredox catalysis and palladium catalysis, α‐oxocarboxylate salts can be decarboxylatively coupled with aryl halides to generate aromatic ketones and amides at room temperature. DFT calculations suggest that this reaction proceeds through a Pd0–PdII–PdIII pathway, in which the PdIII intermediate is responsible for reoxidizing IrII to complete the IrIII–*IrIII–IrII photoredox

  通过合并铱的光氧化还原催化和钯催化，α-氧代羧酸盐可以与芳基卤化物脱羧偶联，在室温下生成芳族酮和酰胺。DFT计算表明，该反应通过Pd 0 -Pd II -Pd III途径进行，其中Pd III中间体负责重新氧化Ir II以完成Ir III- * Ir III -Ir II光氧化还原循环。
• Practical one-pot preparation of ketones from aryl and alkyl bromides with aldehydes and DIH via Grignard reagents
  作者：Souya Dohi、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.059

  日期：2012.8

  groups, such as ester, nitrile, ketone, and nitro groups with i-PrMgCl·LiCl or PhMgCl instead of Mg, also provided the corresponding diaryl and alkyl aryl ketones in good yields. The above methods are simple and practical transition-metal-free methods for the preparation of various diaryl ketones and alkyl aryl ketones bearing electron-rich aromatic groups and electron-deficient aromatic groups, as well

  通过衍生自芳基或烷基溴化物的格利雅试剂的反应，然后与芳族或脂族醛的反应以及随后用1,3-二碘的处理，可以有效地以高收率高效地制备各种二芳基酮，烷基芳基酮和二烷基酮。一锅法中的-5,5-二甲基乙内酰脲和K 2 CO 3。相同的处理的芳族溴化物轴承吸电子基团，如酯，腈，酮和硝基与我-PrMgCl·LiCl或PhMgCl代替Mg，也以良好的收率提供了相应的二芳基和烷基芳基酮。以上方法是用于制备各种带有富电子芳族基团和缺电子芳族基团的二芳基酮和烷基芳基酮以及二烷基酮的简单且实用的无过渡金属的方法。
• Electrophilic Aromatic Aroylation with CF₃‐Bearing Arenecarboxylic Acid Derivatives: Reaction Behavior and Acidic Mediator Dependence
  作者：Okamoto Akiko、Maeyama Katsuya、Oike Hideaki、Yonezawa Noriyuki

  DOI：10.1080/00397910701465479

  日期：2007.8

  Abstract Triflic acid (TfOH) has been proven to be effective as a tolerant acidic mediator in electrophilic aromatic aroylation with CF3‐bearing aroyl chlorides. The TfOH‐mediated aroylation of fluorobenzene proceeds with high selectivity to give CF3‐bearing aryl fluorophenyl ketones in good yields, which are hardly obtained with the aid of AlCl3 or direct condensation reagents.

  摘要 三氟甲磺酸 (TfOH) 已被证明在与含 CF3 的芳酰氯进行亲电芳族芳酰化反应中作为一种耐受酸性介质是有效的。TfOH 介导的氟苯芳酰化反应以高选择性进行，以良好的收率得到带有 CF3 的芳基氟苯基酮，这在 AlCl3 或直接缩合试剂的帮助下很难获得。