[乙炔基(苯基)磷酰基]苯 | 6104-48-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 炔烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [乙炔基(苯基)磷酰基]苯
• 中文别名: 乙炔基(二苯基)氧化膦
• 英文名称: ethynyl(diphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: Aethinyl-diphenyl-phosphinoxid；ethynyl-diphenylphosphane oxide；Phosphine oxide, ethynyldiphenyl-；[ethynyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 6104-48-9
• 化学式: C₁₄H₁₁OP
• 分子量: 226.215
• InChiKey: DVERTYATJOQUGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  | 室温，惰性气体 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [乙炔基(苯基)磷酰基]苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到(bromoethynyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  普通Cu催化的Csp-S联轴器。

  摘要：

  铜催化的巯基和溴代炔烃的交叉偶联提供了温和，快速和选择性的C sp -S偶联，具有广泛的应用范围，可使用芳基，烷基和甲硅烷基取代的炔基偶联剂（共38个实例，50 –99％的收益）。重要的是，该方法使得能够制备难以获得的双杂原子官能化的（S，S-，S，P-和S，N-）炔烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02004
• 作为产物：
  描述：

  Trimethylsilyl-diphenyl-phosphinoacetylen 在 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [乙炔基(苯基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  Selective Deprotection of Me₃Si-/Ph₂P(O)-protected Arylalkynes: Methyl Grignard Reagent-promoted Dephosphorylation of Ph₂P(O)-protected Alkynes

  摘要：

  一种Ph2P(O)保护的炔烃在THF中用MeMgBr处理后发生去磷酸化，Me3Si保护未受到影响。该去磷酸化后紧接着与芳基卤化物进行的过渡金属催化偶联反应以一锅法进行，从而获得所需的偶联产物。选择性去保护Me3Si-/Ph2P(O)保护的炔烃使得扩展π系统的合成变得简便，例如环状苯乙炔和不对称取代的二三唑。

  DOI：

  10.1246/cl.140579

文献信息

• PHOSPHOROUS COMPOUND AND TRANSITION METAL COMPLEX THEREOF
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150065738A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  The present invention provides a phosphorous compound represented by general formula (1), and transition metal complexes containing such phosphorous compounds as ligands: wherein R 1 to R 7 , A, B, Y, and Z have the same meanings as those defined in the specification.

  本发明提供了一种由一般式（1）表示的磷化合物，以及含有这种磷化合物作为配体的过渡金属配合物： 其中R1至R7，A，B，Y和Z的含义与规范中定义的含义相同。
• Three-component synthesis of C₂F₅-substituted pyrazoles from C₂F₅CH₂NH₂·HCl, NaNO₂ and electron-deficient alkynes
  作者：Pavel K Mykhailiuk

  DOI：10.3762/bjoc.11.3

  日期：——

  A one-pot reaction between C₂F₅CH₂NH₂·HCl, NaNO₂ and electron-deficient alkynes gives C₂F₅-substituted pyrazoles in excellent yields. The transformation smoothly proceeds in dichloromethane/water, tolerates the presence of air, and requires no purification of products by column chromatography. Mechanistically, C₂F₅CH₂NH₂·HCl and NaNO₂ react first in water to generate C₂F₅CHN₂, that participates in a [3 + 2] cycloaddition with electron-deficient alkynes in dichloromethane.

  一种涉及C₂F₅CH₂NH₂·HCl、NaNO₂和缺电子炔烃的一锅反应，以优异的产率得到C₂F₅-取代的吡唑。该转化在二氯甲烷/水体系中顺利进行，耐受空气存在，且无需通过柱色谱法纯化产物。机理上，C₂F₅CH₂NH₂·HCl和NaNO₂首先在水相中反应生成C₂F₅CHN₂，然后与二氯甲烷中的缺电子炔烃进行[3 + 2]环加成反应。
• One-Pot Synthesis of CF₃-Substituted Pyrazolines/Pyrazoles from Electron-Deficient Alkenes/Alkynes and CF₃CHN₂Generated in situ: Optimized Synthesis of Tris(trifluoromethyl)pyrazole
  作者：Evgeniy Y. Slobodyanyuk、Olexiy S. Artamonov、Oleg V. Shishkin、Pavel K. Mykhailiuk

  DOI：10.1002/ejoc.201301852

  日期：2014.4

  The [3+2] cycloaddition of CF3CHN2, generated in situ, with electron-deficient alkenes/alkynes affords CF3-substituted pyrazolines/pyrazoles in quantitative yields. The one-pot three-component reaction between CF3CH2NH2·HCl, NaNO2, and the substrate proceeds at room temperature in dichloromethane/water.

  原位生成的 CF3CHN2 与缺电子烯烃/炔烃的 [3+2] 环加成以定量产率提供 CF3 取代的吡唑啉/吡唑。CF3CH2NH2·HCl、NaNO2和底物之间的一锅三组分反应在室温下在二氯甲烷/水中进行。
• Selective P−C(sp³ ) Bond Cleavage and Radical Alkynylation of α-Phosphorus Alcohols by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Junzhao Li、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/chem.201800202

  日期：2018.3.2

  cleavage and radical alkynylation of α‐phosphorus alcohols to construct phosphonoalkynes is reported. The phosphorus radical is generated upon P−C bond cleavage reaction via the alkoxyl radical through photoredox catalysis with cyclic iodine(III) reagents. Various arylphosphinoyl‐, alkylphosphinoyl‐, phosphonate‐, and phosphonic amide alcohols serve as radical phosphorus precursors to construct phosphonoalkynes

  本文报道了α-磷醇的第一次P-C（sp 3）键裂解和自由基炔基化反应，以构建膦炔基。磷自由基是通过环碘（III）试剂通过光氧化还原催化烷氧基进行P-C键裂解反应而生成的。各种芳基膦酰基，烷基膦酰基，膦酸酯和膦酰胺醇都作为自由基磷前体，首次构建了膦炔烃。
• Chiral Bisdiphenylphosphine Dioxides Bearing a Bis(triazolyl) Backbone as Promising Lewis Bases for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Nicolas Sevrain、Jean-Noel Volle、Jean-Luc Pirat、Tahar Ayad、David Virieux

  DOI：10.1002/ejoc.201800317

  日期：2018.5.24

  Two new chiral diphenylphosphine dioxides bearing an original bis(triazolyl) backbone were prepared through a two‐step sequence. The key reaction involves a copper‐catalyzed [3+2] cycloaddition/dimerization reaction leading to the formation of five bonds in one chemical step with 100 % atom efficiency. Interestingly, these ligands exhibited good to excellent catalytic activities as chiral Lewis base

  通过两个步骤制备了两个带有原始双（三唑基）骨架的新手性二苯基二氧化膦。关键反应涉及铜催化的[3 + 2]环加成/二聚反应，导致在一个化学步骤中以100％的原子效率形成五个键。有趣地，这些配体表现出良好至优异的催化活性，因为手性路易斯碱有机催化剂促进有用的立体选择反应。