Trimethylsilyl-diphenyl-phosphinoacetylen | 21037-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Trimethylsilyl-diphenyl-phosphinoacetylen
• 英文别名: Diphenyl[(trimethylsilyl)ethynyl]phosphane；diphenyl(2-trimethylsilylethynyl)phosphane
• CAS: 21037-91-2
• 化学式: C₁₇H₁₉PSi
• 分子量: 282.397
• InChiKey: BHAZZAXAYHVZQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.1±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethylsilyl-diphenyl-phosphinoacetylen 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer silver tetrafluoroborate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sulfur 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [2,2-di(methoxycarbonyl)-6-trimethylsilyl-5-indanyl]diphenylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的缩合二炔与 1-炔基膦硫化物的 [2 + 2 + 2] 环加成反应合成大块膦

  摘要：

  系链二炔与 1-炔基硫化膦在铑催化下的反应提供了相应的具有庞大芳基的硫化膦。下面的脱硫作用产生大的膦，它们可能在过渡金属催化的反应中用作配体。

  DOI：

  10.1021/ja071622o
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 生成 Trimethylsilyl-diphenyl-phosphinoacetylen
  参考文献：
  名称：

  膦酰基氢甲硅烷基炔与B（C6F5）3的多功能反应模式：显着的基团取代作用。

  摘要：

  制备了膦酰基氢硅烷基炔烃R 2 HSiCCPAr 2（R，Ar：Me，4- t BuC 6 H 4 1，Me，Mes 2，Mes，Ph 3 ; Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2），研究了与B（C 6 F 5）3的反应。的反应1和B（C 6 ˚F 5）3产生È -烯烃{（ë（C - ）6 ˚F 5）3 BCHC [P（4-吨BUC6 ħ 4）2 ]森达2 } 2（4）和的2和B（C 6 ˚F 5）3，得到Ž -烯烃（Ž） - （C 6 ˚F 5）2 BCHC（机动设备2）森达2（C 6 F 5）（5）。建议前者通过密钥[Me 2 HSi] +后者通过磷环丙烯中间体发挥作用，两者都是自氢硅烷化的结果。的反应3和B（C 6 ˚F 5）3在室温下为P→乙配位化合物生成的Mes 2 HSiCCP（PH 2）B（C 6 ˚F 5）3（6），并在100℃下的1,1-二碳硼化E-烯烃（E）-Mes

  DOI：

  10.1002/ejic.202000506

文献信息

• Formation of Unsaturated Vicinal Zr⁺/P Frustrated Lewis Pairs by the Unique 1,1-Carbozirconation Reactions
  作者：Xin Xu、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja5068146

  日期：2014.9.3

  respectively. Complex 4a adds to the N═O functionality of nitrosobenzene with formation of 10. The vicinal M(+)/P systems 4 behave as reactive frustrated Lewis pairs toward hetercumulenes, undergoing 1,2-addition to the C═O bond of CO2 and the S═O bond of SO2 to form the respective adducts 11 and 12. The Zr(+)/P FLP 4a reacts with PhN═S═O to give the addition product 13, in which the phosphane Lewis base has

  用三甲基甲硅烷基（二芳基膦基）乙炔 Ar2P-C≡C-SiMe3（Ar = Ph 或 p）处理茂金属阳离子络合物 [Cp*2MCH3](+)[B(C6F5)4](-)（M = Zr 或 Hf） -tolyl) 导致在温和条件下通过独特的 1,1-碳金属化反应形成内部磷烷稳定的阳离子 [Cp*2M-C(CH3)=C(SiMe3)PAr2](+) 4。相比之下，当使用含有炔烃 (C6F5)2P-C≡C-SiMe3 的低路易斯碱度磷烷时，发生正常的 1,2-碳金属化生成配合物 5，显示出 Me-Si 基团与金属中心的配位. 配合物 4a 与正丁基异氰化物反应得到配位产物 6，其中保留了 Zr-P 键。用 N2O 处理 4a 通过磷烷的氧化得到五元金属杂环 7。邻位 M(+)/P 复合物 4 也显示出一些典型的 FLP 反应性。例如，它们添加到肉桂醛或多聚甲醛中，分别生成羰基加成产物 8 和 9。配合物
• 1,1-Carboboration Reactions of Strongly Electrophilic 2-Borylethyl Thioethers
  作者：Christina Eller、Bastian Billmann、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.5560/znb.2014-4190

  日期：2014.12.1

  The RSCH₂CH₂B(C₆F₅)₂ boranes 3a (R=Ph) and 3b (R=Et) were in situ generated by HB(C₆F₅)₂ hydroboration of the respective vinylthioethers. Their treatment with R¹-C≡C- SiMe₃ acetylenes resulted in clean 1,1-carboboration to give the respective RSCH₂CH₂-substituted alkenylboranes 4 (3 examples). Likewise, the reagents 3 underwent 1,1-carboboration with the acetylenes Ar₂P-C≡C-SiMe₃ to give the tetrasubstituted alkenylboranes 6, featuring a geminal pair of RSCH₂CH₂=B(C₆F₅)₂ substituents at one carbon atom and the Me₃Si=PAr₂ pair at the other (3 examples). The compounds 6 feature an internal B···P interaction. The conceptually related Mes₂PCH₂CH₂B(C₆F₅)₂ borane (2) does not undergo 1,1-carboboration with ArS-C≡C-SiMe₃ but forms the 1,2-P=B-FLP addition product 7 to the acetylene instead. Compounds 4a, 4c, 6a, and 7 were characterized by X-ray diffraction.

  摘要 RSCH2CH2B(C6F5)2 硼烷 3a (R=Ph) 和 3b (R=Et) 是通过 HB(C6F5)2 氢硼化合各自的乙烯基硫醚原位生成的。它们与 R1-C≡C- SiMe3 乙炔处理后，会发生 1,1-羰基化反应，得到各自的 RSCH2CH2 取代烯基硼烷 4（3 个实例）。同样，试剂 3 与乙炔 Ar2P-C≡C-SiMe3 发生 1,1-羰基化反应，得到四取代烯基硼烷 6，其中一个碳原子上有一对 RSCH2CH2=B(C6F5)2 取代基，另一个碳原子上有一对 Me3Si=PAr2 取代基（3 个实例）。化合物 6 具有内部 B-P 相互作用。概念上相关的 Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 硼烷 (2) 不会与 ArS-C≡C-SiMe3 发生 1,1-羰基化反应，而是与乙炔形成 1,2-P=B-FLP加成产物 7。化合物 4a、4c、6a 和 7 通过 X 射线衍射进行了表征。
• Selective Deprotection of Me₃Si-/Ph₂P(O)-protected Arylalkynes: Methyl Grignard Reagent-promoted Dephosphorylation of Ph₂P(O)-protected Alkynes
  作者：Lifen Peng、Feng Xu、Kenta Shinohara、Akihiro Orita、Junzo Otera

  DOI：10.1246/cl.140579

  日期：2014.10.5

  A Ph2P(O)-protected alkyne underwent dephosphorylation by treatment with MeMgBr in THF with Me3Si-protection untouched. The dephosphorylation followed by a transition-metal-catalyzed coupling of the resulting terminal alkyne with aryl halides was carried out in a one-pot manner to afford the desired coupling product. Selective deprotection of Me3Si-/Ph2P(O)-protected alkynes enabled facile syntheses of expanded π-systems such as cyclic phenyleneethynylenes and unsymmetrically substituted ditriazol.

  一种Ph2P(O)保护的炔烃在THF中用MeMgBr处理后发生去磷酸化，Me3Si保护未受到影响。该去磷酸化后紧接着与芳基卤化物进行的过渡金属催化偶联反应以一锅法进行，从而获得所需的偶联产物。选择性去保护Me3Si-/Ph2P(O)保护的炔烃使得扩展π系统的合成变得简便，例如环状苯乙炔和不对称取代的二三唑。
• Ph2P(O) Group for Protection of Terminal Acetylenes
  作者：Akihiro Orita、Junzo Otera、Xin Yang、Daisuke Matsuo、Yoshinori Suzuma、Jing-Kun Fang、Feng Xu、Shingo Kajiyama、Nagatoshi Koumura、Kohjiro Hara

  DOI：10.1055/s-0030-1261223

  日期：2011.10

  A protecting group Ph2P(O) for terminal ethyne was newly developed. This protecting group can be introduced readily to terminal ethyne by CuI-catalyzed phosphination and subsequent oxidation with H2O2. Ph2P(O)-protected ethynes remained intact in Sonogashira coupling, and their high polarity enabled easy separation of the desired coupling product from by-products. By treatment with t-BuOK, Ph2P(O)-protected

  新开发了末端乙炔保护基Ph 2 P（O）。该保护基可以通过CuI催化的磷酸化并随后用H 2 O 2氧化而容易地引入末端乙炔。在Sonogashira偶联中，Ph 2 P（O）保护的乙炔保持完好无损，并且它们的高极性使得可以轻松将所需的偶联产物与副产物分离。通过用t -BuOK处理，Ph 2 P（O）保护的乙炔转化为相应的末端乙炔。 炔烃-磷酸化-保护基-偶联
• 1,1-Carbozirconation: Unusual Reaction of an Alkyne with a Methyl Zirconocene Cation and Subsequent Frustrated Lewis Pair Like Reactivity
  作者：Xin Xu、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201307493

  日期：2013.12.16

  Boron chemistry without the boron: In a reaction analogous to 1,1‐carboboration, [Cp*2ZrCH3]+ reacts with diphenylphosphino(trimethylsilyl)acetylene by 1,1‐carbozirconation to give a vicinal [Zr]+/P system. Like B/P frustrated Lewis pairs, the [Zr]+/P system undergoes 1,2‐addition to unsaturated compounds (including CO2) and reaction with metal complexes and up to three equivalents of CO.

  硼化学没有硼：在一个反应类似于1,1- carboboration，混合[Cp * 2的Zr  CH 3 ] +通过1,1- carbozirconation，得到邻位中，[Zr]与二苯基膦进行反应（三甲基甲硅烷基）乙炔+ / P系统。像B / P沮丧的Lewis对一样，[Zr] + / P系统经历1,2-加成至不饱和化合物（包括CO 2）的反应，并与金属络合物和多达3当量的CO反应。