p-叠氮基苯乙酮 | 20062-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: p-叠氮基苯乙酮
• 英文名称: 4-azidoacetophenone
• 英文别名: 1-(4-azidophenyl)ethanone；1-(4-azidophenyl)ethan-1-one；4-acetylphenyl azide；p-azidoacetophenone；p-acetylphenyl azide
• CAS: 20062-24-2
• 化学式: C₈H₇N₃O
• mdl: MFCD00460761
• 分子量: 161.163
• InChiKey: HYRIDYFBEXCCIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-40°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2929909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-叠氮基苯乙酮 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到4-叠氮苯甲酰甲基溴
  参考文献：
  名称：

  塞来昔布和罗非昔布类似物的设计和合成，作为选择性环加氧酶2（COX-2）抑制剂：用叠氮基生物等排体取代磺酰胺和甲基磺酰基药效团。

  摘要：

  研究了Celecoxib（13）和rofecoxib（17）类似物，其中各自的SO2NH2和SO2Me氢键药效团被偶极叠氮基偶氮生物立体异构体取代。分子建模（对接）研究表明，这两个类似物（13、17）的叠氮基取代基插入人COX-2结合位点的第二个口袋深处，在该口袋中与Arg（513）发生静电相互作用。罗非昔布（17）的叠氮基类似物，最有效和选择性的COX-2抑制剂（COX-1 IC（50）= 159.7 microM; COX-2 IC（50）= 0.196 microM; COX-2选择性指数= 812） ，表现出良好的口服抗炎和镇痛作用。

  DOI：

  10.1021/jm010153c
• 作为产物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 在 sodium azide 、 bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)copper(II) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到p-叠氮基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸铜)–催化叠氮化钠与芳基碘化物/硼酸偶联成芳基叠氮化物或芳基胺

  摘要：

  摘要 本工作报告了一种在双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸铜)Cu(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸铜( TMHD)2催化剂。Cu(TMHD)2 催化剂是一种结构明确、含氧、空气和水分稳定的过渡金属络合物，在温和的反应条件下工作。观察到芳基叠氮化物可以在碱性反应条件下长时间使用相同的催化剂进一步还原为相应的苯胺衍生物。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要

  DOI：

  10.1080/00397911.2013.808349

文献信息

• Mechanism of Thio Acid/Azide Amidation
  作者：Robert V. Kolakowski、Ning Shangguan、Ronald R. Sauers、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ja057533y

  日期：2006.5.1

  A combined experimental and computational mechanistic study of amide formation from thio acids and azides is described. The data support two distinct mechanistic pathways dependent on the electronic character of the azide component. Relatively electron-rich azides undergo bimolecular coupling with thiocarboxylates via an anion-accelerated [3+2] cycloaddition to give a thiatriazoline. Highly electron-poor

  描述了从硫代酸和叠氮化物形成酰胺的联合实验和计算机制研究。数据支持两种不同的机械途径，这取决于叠氮化物组分的电子特性。相对富电子的叠氮化物通过阴离子加速的 [3+2] 环加成与硫代羧酸盐进行双分子偶联，得到噻三唑啉。高度缺电子的叠氮化物通过叠氮化物的末端氮与硫代羧酸盐的硫的双分子结合形成线性加合物。该中间体的环化得到噻三唑啉。发现分解为酰胺是通过中性噻三唑啉中间体的逆 [3+2] 环加成反应进行的。计算分析（DFT，6-31+G(d)) 确定了两类叠氮化物与硫代酸进行 [3+2] 环加成生成噻三唑啉中间体的途径，尽管这些途径的能量高于硫代羧酸酰胺化。这些研究还确定，缺电子叠氮化物的反应曲线可归因于先有捕获机制，然后是分子内酰化。
• A Highly Efficient Ga(OTf)₃/KI-Catalysed Transformation of aryl azides to aryl amines using low catalyst loading
  作者：Hani Mutlak A. Hassan

  DOI：10.3184/174751918x15404076150031

  日期：2018.11

  A highly proficient transformation of aryl azides to aryl amines under Ga(OTf)3/KI catalysis is described.

  描述了在 Ga(OTf)3/KI 催化下将芳基叠氮化物高效转化为芳基胺。
• A High Mobility Reactor Unit for R&D Continuous Flow Transfer Hydrogenations
  作者：Rasmus K. Jensen、Nikolaj Thykier、Martin V. Enevoldsen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00441

  日期：2017.3.17

  unit (MRU) weighing in at less than 10 kg was designed for laboratory scale transfer hydrogenations in continuous flow. Simple cyclohexene and a cosolvent in combination with a palladium-on-charcoal packed bed reactor provided a setup with isolation of nearly all products without the need for further purification. Several functional groups including olefins, triple bonds, nitro-groups, carbonyls, and

  设计了重量小于10千克的手提箱大小的移动反应器单元（MRU），用于实验室规模的连续流动式加氢。简单的环己烯和助溶剂与钯/木炭填充床反应器的结合提供了一种无需分离即可纯化几乎所有产物的装置。保留时间低至2分钟，可有效还原包括烯烃，三键，硝基，羰基等在内的多个官能团。此外，可以高产率去除标准保护基团，例如Cbz，苄基和烯丙基醚或酯。为了证明设置的灵活性，还对MRU进行了Mizoroki-Heck反应的示例。最后，
• Chemo- and Site-Selective Alkyl and Aryl Azide Reductions with Heterogeneous Nanoparticle Catalysts
  作者：Venkatareddy Udumula、S. Hadi Nazari、Scott R. Burt、Madher N. Alfindee、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acscatal.6b01217

  日期：2016.7.1

  to generating new leads for drug discovery. Herein, we show that heterogeneous nanoparticle catalysts enable site-selective monoreduction of polyazide substrates for the generation of aminoglycoside antibiotic derivatives. The nanoparticle catalysts are highly chemoselective for reduction of alkyl and aryl azides under mild conditions and in the presence of a variety of easily reduced functional groups

  生物活性天然产物的位点选择性修饰是产生用于药物发现的新线索的有效方法。在这里，我们表明，异质纳米颗粒催化剂能够实现聚叠氮化物底物的位点选择性单还原，以生成氨基糖苷类抗生素衍生物。纳米颗粒催化剂在温和条件下和在各种容易还原的官能团存在下对烷基和芳基叠氮化物的还原具有高度的化学选择性。已显示出用于单叠氮化物还原的高区域选择性有利于空间上受阻最小的叠氮化物的还原。我们假设观察到的选择性源自较少受阻的叠氮化物基团与纳米颗粒催化剂表面相互作用的更大能力。
• Radical Reduction of Aromatic Azides to Amines with Triethylsilane
  作者：Luisa Benati、Giorgio Bencivenni、Rino Leardini、Matteo Minozzi、Daniele Nanni、Rosanna Scialpi、Piero Spagnolo、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1021/jo060824k

  日期：2006.7.1

  Aromatic azides are inert toward triethylsilane under thermal conditions in the presence of a radical initiator, but in the presence of additional catalytic amounts of tert-dodecanethiol, they afford anilinosilanes and thence the corresponding anilines in virtually quantitative yields.

  在热条件下，在自由基引发剂的存在下，芳族叠氮化物对三乙基硅烷是惰性的，但是在额外催化量的叔十二烷硫醇的存在下，它们提供了苯胺基硅烷，因此相应的苯胺实际上具有定量收率。