(4aR,4'S,6S,7aS)-tert-butyl 4-formyl-6-methoxymethoxy-2-(2-nitrophenylsulfonyl)-2'-oxo-1,2,4a,5,6,7a-hexahydrospiro(cyclopenta[c]pyridine-7,4'-oxazolidine)-3'-carboxylate | 1574543-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4aR,4'S,6S,7aS)-tert-butyl 4-formyl-6-methoxymethoxy-2-(2-nitrophenylsulfonyl)-2'-oxo-1,2,4a,5,6,7a-hexahydrospiro(cyclopenta[c]pyridine-7,4'-oxazolidine)-3'-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4S,4'aR,6'S,7'aS)-4'-formyl-6'-(methoxymethoxy)-2'-(2-nitrophenyl)sulfonyl-2-oxospiro[1,3-oxazolidine-4,7'-4a,5,6,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyridine]-3-carboxylate
• CAS: 1574543-72-8
• 化学式: C₂₄H₂₉N₃O₁₁S
• 分子量: 567.574
• InChiKey: RFZNQUPZUJGTGC-SKYHNFRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  183
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,4'S,6S,7aS)-tert-butyl 4-formyl-6-methoxymethoxy-2-(2-nitrophenylsulfonyl)-2'-oxo-1,2,4a,5,6,7a-hexahydrospiro(cyclopenta[c]pyridine-7,4'-oxazolidine)-3'-carboxylate 在 caesium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(4'S,6S,7aS)-tert-butyl 4-formyl-6-methoxymethoxy-2'-oxo-1,2,4a,5,6,7a-hexahydrospiro(cyclopenta[c]pyridine-7,4'-oxazolidine)-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3aR,6aS)-allyl 2-hydroxy-1-hydroxymethyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1-carboxylate 在 四氢吡咯 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 silica gel 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲酸 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 86.08h， 生成 (4aR,4'S,6S,7aS)-tert-butyl 4-formyl-6-methoxymethoxy-2-(2-nitrophenylsulfonyl)-2'-oxo-1,2,4a,5,6,7a-hexahydrospiro(cyclopenta[c]pyridine-7,4'-oxazolidine)-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973

文献信息

• Synthetic Studies on Altemicidin:  Stereocontrolled Construction of the Core Framework
  作者：Toshiyuki Kan、Yuichiro Kawamoto、Tomohiro Asakawa、Takumi Furuta、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol701940f

  日期：2008.1.1

  The stereoselective synthesis of the key intermediate for altemicidin has been accomplished. The synthesis commenced with a bicyclo[3.3.0] framework, which was readily obtained via an intramolecular C-H insertion reaction. A Curtius rearrangement was employed as a key step to stereoselectively construct the beta-hydroxyl alpha-disubstituted-alpha-amino acid structure. Synthesis of vinylogous urea was achieved using hydrolysis of nitrile intermediate.
• Enantioselective Synthesis of SB-203207
  作者：Yasuo Hirooka、Kazutada Ikeuchi、Yuichiro Kawamoto、Yusuke Akao、Takumi Furuta、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Toshiyuki Wakimoto、Tohru Fukuyama、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol5002973

  日期：2014.3.21

  Total synthesis of SB-203207 (1) was achieved, beginning with a desymmetrical C–H insertion reaction of a diazoester bearing our recently developed chiral auxiliary. Utilizing the optically active bicyclo[3.3.0]octane ring, four stereogenic centers were efficiently constructed in sequence. Finally, mild oxidation of 27 to carboxylic acid via a cyanohydrin intermediate and hydrolysis of cyanide to carboxyamide

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。