α-亚乙基-苯乙醛 | 4411-89-6

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醛类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: α-亚乙基-苯乙醛
• 中文别名: 2-苯基-2-丁烯醛；2-苯基-2-丁烯醛,(E)+(Z)；2-苯基巴豆醛
• 英文名称: (E/Z)-2-phenylcrotonaldehyde
• 英文别名: 2-phenyl-2-butenal；2-phenylbut-2-enal；2-phenylcrotonaldehyde；α-ethylidene-benzeneacetaldehyde；alpha-ethylidenebenzeneacetaldehyde；Benzeneacetaldehyde, alpha-ethylidene-
• CAS: 4411-89-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: DYAOGZLLMZQVHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.034 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  222 °F
• LogP：
  2.319 (est)
• 稳定性/保质期：
  • 存在于烤烟烟叶和白肋烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2912299000

制备方法与用途

食品添加剂最大允许使用量与残留量标准 添加剂信息

• 2-苯基-2-丁烯醛
  • 添加剂中文名称: 2-苯基-2-丁烯醛
  • 允许使用该种添加剂的食品中文名称: 食品
  • 添加剂功能: 食用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

无色液体。具有霉香、花香、蜜糖、可可和红茶香气，沸点177℃（2000Pa），相对密度(d₀¹⁸)为1.045，折射率(n_D¹⁸)为1.5605。天然存在于红茶香气中。

用途

根据GB 2760--1996规定，2-苯基-2-丁烯醛可用于可可、蜂蜜、面包、蔬菜和咖啡香精的配制。

生产方法

由乙醛和苯乙醛制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-亚乙基-苯乙醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) magnesium sulfate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 dimethyl 1-benzyl-3-phenyl-1H-pyrrol-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过一罐RCM /氧化序列合成2-膦基吡咯

  摘要：

  从合适的醛开始，提出了2-膦酰基吡咯的四步合成。合成中的关键步骤涉及功能化的α-氨基烯基膦酸酯的一锅闭环复分解/氧化序列。尽管底物中存在亲核氮原子和高取代模式，但在温和的反应条件下，RCM反应的结果仍然非常出色。此外，在RCM催化剂和氧化剂之间观察到协同作用，导致较高的氧化速率，并使通常在标准RCM条件下不能闭合的底物发生反应。

  DOI：

  10.1021/jo060160e
• 作为产物：
  描述：

  buta-1,3-dien-1-ylbenzene 在 乙醚 、 碘 、 mercury(II) oxide 作用下， 生成 α-亚乙基-苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  Deux, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1940, vol. 211, p. 441

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Vinylethylene Carbonates as <i>α,β</i>-Unsaturated Aldehyde Surrogates for Regioselective [3 + 3] Cycloaddition
  作者：Yi Xu、Lu Chen、Yu-wen Yang、Zhiqiang Zhang、Weibo Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02266

  日期：2019.9.6

  operationally simple [3 + 3] cycloaddition of vinylethylene carbonates with triazinanes. Interestingly, we could also use this method for a [3 + 3] oxidative cycloaddition, which allows the facile synthesis of polysubstituted terphenyls under mild conditions. Mechanistic studies suggest that vinylethylene carbonates could generate α,β-unsaturated aldehydes as 3-carbon synthons for cycloaddition via a combination

  在这里，我们报告了一种新颖的逐步加成控制环大小的方法，可通过碳酸三亚乙烯酯与碳酸亚乙烯酯的操作简单的[3 + 3]环加成反应来获得四氢嘧啶。有趣的是，我们也可以将此方法用于[3 + 3]氧化环加成反应，该方法可以在温和条件下轻松合成多取代的三联苯。机理研究表明，碳酸乙烯亚乙酯可通过Pd催化脱羧和β-H消除的组合过程，生成α，β-不饱和醛作为3-碳合成子进行环加成反应。
• Synthetic Strategy for Tetraphenyl-Substituted All-<i>E</i> -Carotenoids with Improved Molecular Properties
  作者：Boram Lim、Hyunuk Jung、Hyebin Yoo、Myeongnam Park、Huijeong Yang、Wook-Jin Chung、Sangho Koo

  DOI：10.1002/ejoc.202000130

  日期：2020.3.22

  Tetraphenyl‐substituted carotenoids with improved antioxidant and electronic conducting properties than natural carotenoids were synthesized through the formation of all‐E‐apocarotenedials (4), which were prepared by the sulfone‐mediated olefinations of the novel building blocks 7 and 3, or 8 and 9 with E‐configurations. (E)‐4‐Chloro‐2‐phenylbut‐2‐enal (10) was the key material for the syntheses.

  通过形成全E环戊烯二醛（4）合成了具有比天然类胡萝卜素更强的抗氧化剂和电子传导性能的四苯基取代类胡萝卜素（4），这些化合物是由新型结构单元7和3或8和8的砜介导的烯化反应制得的9具有E配置。（E）-4-氯-2-苯基丁-2-烯（10）是合成的关键材料。
• Stereoselective synthesis of vicinal diols by the stannous chloride-mediated reaction of unprotected hydroxyallylic stannane with carbonyl compounds
  作者：Makoto Yasuda、Kensuke Tsuruwa、Tatsuya Azuma、Srinivasarao Arulananda Babu、Akio Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.063

  日期：2009.11

  The highly stereoselective synthesis of vicinal diols was accomplished by the reaction of hydroxymethyl anion equivalents with carbonyl compounds. The reaction of hydroxyallylic stannanes with various aldehydes gave but-3-en-1,2-diols in the presence of SnCl2. The diol moiety showed syn-diastereoselectivity. A mechanism for this reaction was proposed: transmetalation of the hydroxyallylic stannane

  邻位二醇的高度立体选择性合成是通过羟甲基阴离子当量与羰基化合物的反应完成的。羟基烯丙基锡烷与各种醛的反应在SnCl 2的存在下得到了3-en-1,2-二醇。二醇部分显示顺-非对映选择性。提出了该反应的机理：用SnCl 2对羟基烯丙基锡进行金属重金属化给出了一个活性重排的烯丙基锡（II）物种，该物种通过环状过渡态添加到羰基化合物中。使用α-烷氧基或羟基羰基化合物代替醛也可以以高选择性得到相应的邻位二醇。在这种情况下，烷氧基或羟基均有效地与锡（II）中心配位以形成导致高选择性的过渡态。羟基烯丙基锡与α-烷氧基醛的反应根据Felkin-Anh模型通过循环过渡态提供了产物。这个系统适用于糖合成因为保护（常规治疗- [R ）甘油醛导致d-阿拉伯糖。主要产品的构型是通过X射线结构分析确定的。
• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。
• Unusual Coupling Reactions of Aldehydes and Alkynes: A Novel Preparation of Substituted Phthalic Acid Derivatives by Automated Synthesis
  作者：Axel Jacobi von Wangelin、Helfried Neumann、Dirk Gördes、Stefan Klaus、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Thomas Krüger、Christian Wendler、Kerstin Thurow、Norbert Stoll、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200204668

  日期：2003.5.23

  Based upon a highly versatile multicomponent methodology, a new one-pot synthesis of substituted phthalic acid derivatives from alpha,beta-unsaturated aldehydes was developed. The reaction involves the intermediacy of an acetamidodiene species which undergoes Diels-Alder addition to diethyl acetylenedicarboxylate. The resultant acetamidocyclohexadiene is subject to elimination of acetamide under the

  基于高度通用的多组分方法，开发了一种新的由一锅合成的α，β-不饱和醛取代邻苯二甲酸衍生物。该反应涉及乙酰胺二烯物质的中间体，该乙酰胺二烯物质经过乙炔二羧酸二乙酯的Diels-Alder加成反应。在反应条件下，将所得的乙酰氨基环己二烯除去乙酰胺，以高收率得到取代的邻苯二甲酸二乙酯。该多米诺缩合-环加成-消除序列已应用于多种α，β-不饱和醛。此外，我们证明了平行和自动化合成技术的开发可用于快速筛选反应条件和组成。

表征谱图