2,2,2-trichloroethyl tosylcarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl tosylcarbamate
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl N-(4-methylbenzenesulfonyl)carbamate；2,2,2-trichloroethyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO₄S
• 分子量: 346.619
• InChiKey: ABVSTCYSRLOBLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl tosylcarbamate 在 sodium naphthalenide 、 1,2-bis(adamantan-1-ylsulfinyl)ethane 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 72.92h， 生成 (E)-N-(3-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  块状二亚砜配体，用于Pd催化的2,2,2-三氯乙基甲苯基氨基甲酸酯的氧化烯丙基C–H胺化反应

  摘要：

  在均相催化中具有挑战性的底物和条件对所用的配体提出了严格的要求。在对二亚砜取代基的电子和空间特性进行系统评估之后，设计了一种新颖的，大体积的1-金刚烷基取代的二亚砜配体，使烯丙基氧化C-N偶联反应可以在较低的催化剂负载量下进行，而所需的试剂用量则更少。另外，当使用TsNHCOOCH 2 CCl 3（一种允许在酸性和碱性条件下将产物脱保护的新型试剂）时，该配体可提高收率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03089
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙醇 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2,2-trichloroethyl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-糖苷的 自我促进和立体定向形成†

  摘要：

  提出了一种立体选择性和自促进的糖基化反应，用于从三氯乙亚氨酸酯合成各种N-糖苷和糖基磺酰胺。在本质上是两组分的反应中，不需要额外的催化剂或助催化剂。当使用α-葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸盐时，该反应导致相应β- N的立体定向形成。-葡萄糖苷在环境条件下高产率。另一方面，当使用赤道葡糖基供体时，立体定向性降低并导致异构体的混合物。通过NMR研究，得出的结论是，立体定向性的这种降低是由于直到现在，在非常温和的酸性条件下三氯乙亚氨酸酯的未呈现的异构化作用。已经通过NMR实验研究了糖基化的机理和动力学，该实验提供了对三氯乙酰亚氨酸酯的活化的见解，表明了涉及离子对的类似于S N i的机理。发现糖基供体和磺酰胺的范围非常广泛，包括流行的N-保护基和具有各种反应性的常见糖基供体。可以使用过乙酰化的GlcNAc三氯乙酰亚氨酸酯，而无需任何促进剂或添加剂，并且酪氨酸侧链被糖基化为N-糖基氨基甲酸酯。的Ñ -car

  DOI：

  10.1039/c9sc00857h

文献信息

• Self-promoted and stereospecific formation of <i>N</i>-glycosides
  作者：Michael Martin Nielsen、Patrycja Mała、Eirikur Þórir Baldursson、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1039/c9sc00857h

  日期：——

  mechanism involving ion pairs. The scope of glycosyl donors and sulfonamides was found to be very broad including popular N-protective groups and common glycosyl donors of various reactivity. Peracetylated GlcNAc trichloroacetimidate could be used without the need for any promotors or additives and a tyrosine side chain was glycosylated as an N-glycosyl carbamate. The N-carbamates and the N-sulfonyl groups

  提出了一种立体选择性和自促进的糖基化反应，用于从三氯乙亚氨酸酯合成各种N-糖苷和糖基磺酰胺。在本质上是两组分的反应中，不需要额外的催化剂或助催化剂。当使用α-葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸盐时，该反应导致相应β- N的立体定向形成。-葡萄糖苷在环境条件下高产率。另一方面，当使用赤道葡糖基供体时，立体定向性降低并导致异构体的混合物。通过NMR研究，得出的结论是，立体定向性的这种降低是由于直到现在，在非常温和的酸性条件下三氯乙亚氨酸酯的未呈现的异构化作用。已经通过NMR实验研究了糖基化的机理和动力学，该实验提供了对三氯乙酰亚氨酸酯的活化的见解，表明了涉及离子对的类似于S N i的机理。发现糖基供体和磺酰胺的范围非常广泛，包括流行的N-保护基和具有各种反应性的常见糖基供体。可以使用过乙酰化的GlcNAc三氯乙酰亚氨酸酯，而无需任何促进剂或添加剂，并且酪氨酸侧链被糖基化为N-糖基氨基甲酸酯。的Ñ -car
• A Bulky Disulfoxide Ligand for Pd-Catalyzed Oxidative Allylic C–H Amination with 2,2,2-Trichloroethyl Tosyl Carbamate
  作者：You-Gui Li、Li Li、Ming-Yue Yang、Gang He、Eric Assen B. Kantchev

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03089

  日期：2017.5.5

  Challenging substrates and conditions in homogeneous catalysis pose stringent demands on the ligands used. A novel, bulky, 1-adamantyl-substituted disulfoxide ligand designed after a systematic evaluation of the electronic and steric properties of disulfoxide substituents permits the allylic oxidative C–N coupling reaction to proceed at lower catalyst loading while requiring a smaller excess of reagents

  在均相催化中具有挑战性的底物和条件对所用的配体提出了严格的要求。在对二亚砜取代基的电子和空间特性进行系统评估之后，设计了一种新颖的，大体积的1-金刚烷基取代的二亚砜配体，使烯丙基氧化C-N偶联反应可以在较低的催化剂负载量下进行，而所需的试剂用量则更少。另外，当使用TsNHCOOCH 2 CCl 3（一种允许在酸性和碱性条件下将产物脱保护的新型试剂）时，该配体可提高收率。
• Direct <i>N</i>-glycosylation of tosyl and nosyl carbamates with trichloroacetimidate donors
  作者：Ariza Khanam、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1039/d1nj02051j

  日期：——

  Acidic sulphonamide reactants act as both catalysts and nucleophiles to afford the desired N-glycofuranosyl sulfonamides stereoselectively.

  酸性磺胺反应物既充当催化剂又作为亲核试剂，从而选择性地生成所需的N-糖呋喃基磺胺。