9-ethyl-9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-ethyl-9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-8-one
• 英文别名: 8-ethyl-8-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-9-one
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: ADOMHZJGPKWKCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 8-[1-chloro-1-(p-tolylsulfinyl)propyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol 在 lithium diisopropyl amide 、 叔丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 以38%的产率得到9-ethyl-9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-8-one
  参考文献：
  名称：

  以羰基化合物为原料，以β-氧化类胡萝卜素重排为一碳同系物，合成α，α-二取代羰基化合物的新方法

  摘要：

  羰基化合物与1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的加成反应以高到定量的产率得到加合物α-氯β-羟基亚砜。首先用碱处理加合物，得到醇盐，然后用i -PrMgCl或t处理。-BuLi通过亚砜-金属交换反应生成β-氧化类胡萝卜素。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排以提供具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂例如醛，氯甲酸乙酯，苯甲酰氯，卤代烷烃捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。该方法提供了一种新颖有效的方法，仅需两次合成操作，即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.054

文献信息

• A new method for synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation through β-oxido carbenoid rearrangement as the key reaction
  作者：Kohsuke Miyashita、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.054

  日期：2005.5

  with electrophiles such as aldehydes, ethyl chloroformate, benzoyl chloride, haloalkanes to give α,α-disubstituted carbonyl compounds in moderate to good yields. This method provides a new and efficient way for synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation in only two synthetic operations.

  羰基化合物与1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的加成反应以高到定量的产率得到加合物α-氯β-羟基亚砜。首先用碱处理加合物，得到醇盐，然后用i -PrMgCl或t处理。-BuLi通过亚砜-金属交换反应生成β-氧化类胡萝卜素。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排以提供具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂例如醛，氯甲酸乙酯，苯甲酰氯，卤代烷烃捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。该方法提供了一种新颖有效的方法，仅需两次合成操作，即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。