(1S,12S)-bicyclo[10.1.0]tridecan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,12S)-bicyclo[10.1.0]tridecan-2-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: ADWGMYXROWLCCQ-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基溴化硒 、 (1S,12S)-bicyclo[10.1.0]tridecan-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,12S)-3-phenylselanylbicyclo[10.1.0]tridecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环[m.1.0]烷烃衍生物的非对映选择性操作。4.亲核试剂与双环[m.1.0] alk-3-en-2-ones的反应。

  摘要：

  制备具有8、12和15元环的对映异构体富集的双环[m.1.0] alk-3-en-2-one，并使其添加亲核试剂。对所有检查的环丙基烯酮，1,2-正丁基锂的加成对映体选择性高。（Z）-双环[6.1.0] non-3-en-2-one和（E）-双环[13.1.0] hexadec-3-en-2-one与二甲基氧os甲基化的反应具有很高的非对映选择性，而（E）-双环[10.1.0] tridec-3-en-2-one与该试剂的非对映选择性。相比之下，添加1，4-二有机铜锂对8和12元烯酮具有非对映选择性，而对15元烯酮则非对映选择性。所有反应在化学上都是有效的。对于1,2-加成观察到的非对映选择性，被认为与早期过渡态有关，可以通过考虑每个环丙基烯酮的低能构象来合理化。在1,4-加成中观察到的非对映选择性可能涉及后期跃迁状态，与这些烯酮的最低能量构象并不简单相关。

  DOI：

  10.1021/jo971359h

文献信息

• Diastereoselective Manipulations of Bicyclo[<i>m</i>.1.0]alkane Derivatives. 2. Nucleophilic Additions to the Carbonyl Carbons of Bicyclo[<i>m</i>.1.0]alkan-2-ones¹
  作者：Eugene A. Mash、Timothy M. Gregg、Michelle A. Kaczynski

  DOI：10.1021/jo951753k

  日期：1996.1.1

  Enantiomerically enriched bicyclo[m.1.0]alkan-2-ones having larger ring sizes between five and 16 members were prepared and subjected to additions of nucleophiles to the carbonyl carbon. Such additions were efficient and highly diastereoselective for all nucleophiles for bicycles with ring sizes greater than seven. Diastereoselectivity for these additions is rationalized by assuming early transition states and exposure of the same carbonyl face to the ring exterior in the vast majority of populated conformers for each bicyclic ketone.
• Diastereoselective Manipulations of Bicyclo[<i>m</i>.1.0]alkane Derivatives. 4. Reactions of Nucleophiles with Bicyclo[<i>m</i>.1.0]alk-3-en-2-ones
  作者：Eugene A. Mash、Timothy M. Gregg、James A. Baron

  DOI：10.1021/jo971359h

  日期：1997.11.1

  of lithium diorganocuprates were highly diastereoselective for the 8- and 12-membered enones but were not diastereoselective for the 15-membered enone. All reactions were chemically efficient. The diastereoselectivities observed for 1,2-additions, which are thought to involve early transition states, can be rationalized by consideration of the low-energy conformations of each cyclopropyl enone. The

  制备具有8、12和15元环的对映异构体富集的双环[m.1.0] alk-3-en-2-one，并使其添加亲核试剂。对所有检查的环丙基烯酮，1,2-正丁基锂的加成对映体选择性高。（Z）-双环[6.1.0] non-3-en-2-one和（E）-双环[13.1.0] hexadec-3-en-2-one与二甲基氧os甲基化的反应具有很高的非对映选择性，而（E）-双环[10.1.0] tridec-3-en-2-one与该试剂的非对映选择性。相比之下，添加1，4-二有机铜锂对8和12元烯酮具有非对映选择性，而对15元烯酮则非对映选择性。所有反应在化学上都是有效的。对于1,2-加成观察到的非对映选择性，被认为与早期过渡态有关，可以通过考虑每个环丙基烯酮的低能构象来合理化。在1,4-加成中观察到的非对映选择性可能涉及后期跃迁状态，与这些烯酮的最低能量构象并不简单相关。