(1S,4R,5S,6R,5'R)-4-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,4R,5S,6R,5'R)-4-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1S,4R,5R,6S)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: AEJTYWLYFQKHSR-BJJPWKGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-pentyne-1,2,3-triol 在 P-2 Ni sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 Cu(TBS)2 、 氢气 、 三乙胺 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,4R,5S,6R,5'R)-4-(2',2'-dimethyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性仲烯丙基重氮乙酸酯分子内环丙烷化中的非对映异构

  摘要：

  在非手性铜催化剂Cu（TBS）2和手性铑催化剂Rh 2 [5（S）-MEPY] 4和Rh 2 [5（R）]的存在下，进行非对映体仲烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化。-MEPY] 4得到非对映体环丙基内酯，其比例随原料的催化剂和立体化学而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00501-2

文献信息

• Applications of Intramolecular Cyclopropanations of Chiral Secondary Allylic Diazoacetates
  作者：Stephen F. Martin、Michael C. Hillier

  DOI：10.1002/jccs.200000004

  日期：2000.2

  The diastereomeric secondary allylic diazoacetates 6a,b and 8a,b, which were readily prepared from the common intermediate 4, were cyclized in the presence of the achiral catalyst Cu(TBS)2 to furnish mixtures of the adducts 9a,b/10a,b and 12a,b/13a,b, respectively; in these cyclizations, the diastereoselectivity of the reaction was substrate controlled. When 6a,b and 8a,b were cyclized in the presence

  由常见中间体 4 容易制备的非对映体仲烯丙基重氮乙酸酯 6a、b 和 8a、b 在非手性催化剂 Cu(TBS)2 存在下环化以提供加合物 9a、b/10a、b 的混合物和 12a,b/13a,b 分别；在这些环化反应中，反应的非对映选择性是受底物控制的。当 6a,b 和 8a,b 在手性催化剂 Rh2[(5S)-MEPY]4 或 Rh2[(5R)-MEPY]4 存在下环化时，如果底物和催化剂相匹配。与使用手性催化剂实现手性烯丙基重氮乙酸酯的非对映选择性环化相关的优势通过合成 25 得到证明，该 25 包含在二萜英格尔 B (14) 中发现的环丙烷亚基。