(S)-4-(trimethylsilanyl-ethynyl) oxetan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-4-(trimethylsilanyl-ethynyl) oxetan-2-one
• 英文别名: (S)-4-((trimethylsilyl)ethynyl)oxetan-2-one；(4S)-4-(2-trimethylsilylethynyl)oxetan-2-one
• 化学式: C₈H₁₂O₂Si
• 分子量: 168.268
• InChiKey: AGBUIWGYOQVFIW-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴乙酸乙酯 、 (S)-4-(trimethylsilanyl-ethynyl) oxetan-2-one 、 benzyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-oxoacetate 在 溴 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-benzyl 4-ethyl (2S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((3S)-3-hydroxy-5-(trimethylsilyl)pent-4-ynoyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  完全取代的烯醇酯酰化中的远程立体诱导：甲硅烷基乙醛酸酯和 β-内酯的串联重组/四元克莱森缩合

  摘要：

  Reformatsky 试剂依次与乙醛酸甲硅烷基酯和 β-内酯反应，得到高度官能化的克莱森缩合产物。迄今为止未记录的立体化学 1,4-诱导实例导致 β-内酯立体化学有效传输到新兴的完全取代的立体中心。第二阶段的转化表明，嵌入产品中的五个含杂原子的功能是完全化学分化的，这种情况允许快速组装 leustroducsin B 核心亚结构。

  DOI：

  10.1021/ja108848d
• 作为产物：
  描述：

  乙酰溴 、 3-三甲基甲硅烷基丙炔醛 在 (CH₃)Al(N(SO₂CF₃)CH(CH(CH₃)2)CH₂N(CH₂C₆H₅)CH₂CH(CH(CH₃)2)N(SO₂CF₃)) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-4-(trimethylsilanyl-ethynyl) oxetan-2-one 、 (R)-4-(trimethylsilanyl-ethynyl) oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  完全取代的烯醇酯酰化中的远程立体诱导：甲硅烷基乙醛酸酯和 β-内酯的串联重组/四元克莱森缩合

  摘要：

  Reformatsky 试剂依次与乙醛酸甲硅烷基酯和 β-内酯反应，得到高度官能化的克莱森缩合产物。迄今为止未记录的立体化学 1,4-诱导实例导致 β-内酯立体化学有效传输到新兴的完全取代的立体中心。第二阶段的转化表明，嵌入产品中的五个含杂原子的功能是完全化学分化的，这种情况允许快速组装 leustroducsin B 核心亚结构。

  DOI：

  10.1021/ja108848d

文献信息

• Optically Active Allenes from β-Lactone Templates:  Asymmetric Total Synthesis of (−)-Malyngolide
  作者：Zhonghui Wan、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja002783u

  日期：2000.10.1
• Formal Synthesis of Leustroducsin B via Reformatsky/Claisen Condensation of Silyl Glyoxylates
  作者：Stephen N. Greszler、Justin T. Malinowski、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol2011192

  日期：2011.6.17

  A formal synthesis of leustroducsin B has been completed. The synthesis relies upon a recently developed Reformatsky/Claisen condensation of silyl glyoxylates and enantioenriched beta-lactones that establishes two of the molecule's three core stereocenters and permits further elaboration to an intermediate in Imanishl's synthesis via reliable chemistry (Prasad reduction, asymmetric pentenylation, Mitsunobu inversion).