4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-hex-2-enopyranosyl-(1->6)-1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-hex-2-enopyranosyl-(1->6)-1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: 1-(4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-α,β-D-hex-2-enopyranosyl)-(1→6)-1,2; 3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside；(3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-5-(((2R,5S,6R)-5-(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yloxy)methyl)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis[1,3]dioxolo[4,5-b:4',5'-d]pyran；4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-α,β-D-hex-2-enopyranosyl-(1→6)-1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-(2,3-dideoxy-4,6-di-O-benzyl-β-D-erythro-hex-2-enopyranos-1-yl)-α-D-galactopyranoside；(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-8-[[(2R,3S,6R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]oxymethyl]-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• 化学式: C₃₂H₄₀O₉
• 分子量: 568.664
• InChiKey: AIUAAKNKWVOOOP-HXQBCIDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-O-acetyl-4,6-di-O-benzyl-D-glucal 、 双丙酮半乳糖 在 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 以75%的产率得到4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-hex-2-enopyranosyl-(1->6)-1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用糖醇的立体选择性钯催化 O-糖基化

  摘要：

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。

  DOI：

  10.1021/ja039746y

文献信息

• A Convergent Synthetic Strategy towards Oligosaccharides containing 2,3,6-Trideoxypyranoglycosides
  作者：Juyeol Lee、Soyeong Kang、Jungjoon Kim、Dohyun Moon、Young Ho Rhee

  DOI：10.1002/anie.201812222

  日期：2019.1.8

  de novo synthetic strategy for the production of oligosaccharides containing 2,3,6‐trideoxypyranoglycoside is reported. The key event is the Pd‐catalyzed asymmetric diastereoselective hydroalkoxylation of ene‐alkoxyallene‐linked glycosidic fragments. The utility of this approach was demonstrated by the activation‐free, stereodivergent, and convergent synthesis of various 2‐deoxyoligosaccharides, as well

  报道了从头合成策略生产含2,3,6-三苯氧基吡喃吡喃糖苷的寡糖。关键事件是Pd催化的烯-烷氧基丙二烯连接的糖苷片段的不对称非对映选择性加氢烷氧基化反应。各种2-脱氧寡糖及其糖苷配基的无活化，立体发散和会聚合成证明了这种方法的实用性。
• A Facile H₂SO₄-SiO₂–Catalyzed Ferrier Rearrangement of 3,4,6-Tri-<i>O</i>-benzyl-d-glucal
  作者：Jianbo Zhang、Bo Zhang、Jiafen Zhou、Heshan Chen、Juan Li、Guofang Yang、Zhongfu Wang、Jie Tang

  DOI：10.1080/07328303.2013.809093

  日期：2013.7.24

  convenient promoter for Ferrier-type rearrangement of 3,4,6-tri-O-benzyl-d-glucal in CH2Cl2, which is a difficult donor for this type of reaction. The acceptors include primary alcohols, secondary alcohols, pentanol, halogenated alcohol, sterols, thiol, and 2-naphthol. Thus, 2,3-unsaturated glycosides were obtained rapidly (<2 h) and efficiently (>62%) in good α-selectivity (α/β>4.2:1) under mild conditions

  固定在硅胶上的硫酸（H 2 SO 4 -SiO 2）被用作CH 2 Cl 2中3,4,6-三-O-苄基-d-葡糖的费勒型重排的高效便捷的促进剂，对于这种类型的反应，这是一个困难的供体。受体包括伯醇，仲醇，戊醇，卤代醇，固醇，硫醇和2-萘酚。因此，在温和条件下以良好的α-选择性（α/β> 4.2：1）快速（<2 h）和有效（> 62％）获得了2,3-不饱和糖苷。
• FeCl₃/C as an efficient catalyst for Ferrier rearrangement of 3,4,6-tri-<i>O</i>-Benzyl-D-glucal
  作者：Yuling Mei、Youxian Dong、Juan Li、Bo Zhang、Guosheng Sun、Jiafen Zhou、Wenshuai Si、Yiwen Han、Zhenliang Wu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1080/07328303.2020.1788575

  日期：2020.7.23

  Abstract FeCl3/C was used as an efficient and convenient promoter for glycosylation through Ferrier-type rearrangement of 3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal, which is a relatively unreactive substrate for this type of reaction. The method was applicable to a wide range of alcohols, especially phenols. A series of 2,3-unsaturated-O-glucosides were prepared efficiently (47–92%) by this method under mild conditions

  摘要FeCl3 / C被用作通过3,4,6-tri-O-苄基-D-葡糖的Ferrier型重排进行糖基化的有效且方便的启动子，它是此类反应的相对反应性底物。该方法适用于多种醇，尤其是酚。通过该方法在温和的条件下，可以有效地制备一系列2，3-不饱和的O-葡萄糖苷（47-92％）。
• <i>o</i> ‐Cyanobenzoate: A Recyclable and Reusable Stereo‐directing Group for β‐ <i>O</i> ‐Glycosylation via Pd(0)‐catalyzed Ferrier Rearrangement
  作者：Pradip Das、Mosidur Rahaman Molla、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1002/asia.202101156

  日期：2022.2

  Stereoselective synthesis of 2,3-dideoxy-β-O-glycosides has been reported herein. C3-(o-cyanobenzoate) ester protected glucal substrates have been efficiently glycosylated under Pd(0) catalyzed Ferrier rearrangement. The reaction was compatible with a large range of alcohol nucleophiles which afforded the rearranged products in high to excellent β-selectivities. Further, the successful recycling and reusing of the

  本文报道了2,3-二脱氧-β- O-糖苷的立体选择性合成。C3-( o-氰基苯甲酸酯) 酯保护的葡萄糖底物在Pd(0) 催化的Ferrier 重排下被有效地糖基化。该反应与大范围的醇亲核试剂相容，从而使重排产物具有高至优异的 β-选择性。此外，导向基团的成功回收和再利用使该方法有利于可持续化学。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation Using Glycals
  作者：Hahn Kim、Hongbin Men、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja039746y

  日期：2004.2.1

  carbonate with the zinc(II) alkoxide of acceptors establishes the glycosidic linkage under palladium catalysis to give rise to disaccharides as the product in good yields and with high stereoselectivity. In contrast to the Lewis acid mediated Ferrier procedure, the anomeric stereochemistry of this reaction is controlled by the employed ligand. Whereas the use of a complex of palladium acetate and 2-di(t

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。