3-O-acetyl-4,6-di-O-benzyl-D-glucal | 165524-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-acetyl-4,6-di-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: [(2R,3S,4R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl] acetate
• CAS: 165524-88-9
• 化学式: C₂₂H₂₄O₅
• 分子量: 368.43
• InChiKey: CHPILQYHQVGLCA-VSKRKVRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯肼 、 3-O-acetyl-4,6-di-O-benzyl-D-glucal 在 1,10-菲罗啉 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到phenyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Heck Reaction of Glycals and Aryl Hydrazines: A Palladium-Catalyzed C-Glycosylation

  摘要：

  An efficient Heck-type C-glycosylation of glycals via the C-N bond cleavage of aryl hydrazines has been developed. The flexibility of the reaction was tested by the substrate scope, consisting of glycals from different carbohydrate origins as well as aryl hydrazines with various substituents. Pure alpha-C-glycosides were obtained when (3R)-glycals were employed, whereas alpha,beta mixtures were observed with (3S)-glycals.

  DOI：

  10.1021/jo401032r
• 作为产物：
  描述：

  4,6-di-O-acetyl-3-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 3-O-acetyl-4,6-di-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  基于 d-葡萄糖和 d-甘露糖的抗代谢物。第 4 部分：作为潜在有用的抗代谢物的 2-脱氧-d-葡萄糖前药的单乙酸酯和二乙酸酯的简便合成

  摘要：

  2-脱氧-d-葡萄糖 (2-DG) 是一种已知会干扰d-葡萄糖和d-甘露糖代谢的化合物，已被测试为潜在的抗癌和抗病毒剂。专注于 2-DG 的临床前和临床研究强调了与 2-DG 药物特性相关的一些局限性，例如较差的药代动力学特性。为了克服这个问题，我们提出了新型 2-DG前药的设计和合成，随后可以使用各种生化和分子方法进行测试。基于普遍存在的酯酶将再生 2-DG 的假设，我们在此将重点缩小到 2-DG 的酯作为潜在的前药，从而导致药物的循环时间增加以及充分的器官和肿瘤渗透。在体外，特别是在体内测试这一假设需要大量的纯单乙酰化和先前未知的 2-DG 水溶性衍生物。开发高效实用的合成方法势在必行。 我们描述了七种选择性乙酰化水溶性 2-DG 衍生物的新颖简便且可扩展的合成方法，并对所有最终产品进行了详细的1 H 和13 C NMR 分析。已对化合物 WP1122 进行了 X 射线衍射分析，该化合

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108861

文献信息

• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• Palladium(<scp>ii</scp>)-catalyzed stereoselective synthesis of <i>C</i>-glycosides from glycals with diaryliodonium salts
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Jiande Lee、Mrinmoy Das、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0ob00247j

  日期：——

  An efficient palladium(II) mediated C-glycosylation of glycals with diaryliodonium salts is described, providing a new strategy for the synthesis of 2,3-dideoxy C-aryl glycosides with excellent stereoselectivity. The C-glycosylation of a diverse range of glycals, including D-glucal, D-galactal, D-allal, L-rhamnal, L-fucal, L-arabinal, D-maltal, and D-lactal, occurred effectively and the corresponding

  描述了有效的钯（II）介导的二芳基碘鎓盐对糖的C-糖基化，为合成具有优异立体选择性的2,3-二脱氧C-芳基糖苷提供了新的策略。所述Ç不同范围的烯糖的-glycosylation，包括d -glucal，d -galactal，d -allal，大号-rhamnal，大号-fucal，大号-arabinal，d -maltal，和d -lactal，有效地发生，并且相应的C-β-糖苷以中等至良好的产率获得。由于丰富的官能团相容性，广泛的底物范围和出色的α-立体选择性，该方案被认为是对碳水化合物化学领域的重要补充。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective<i>C</i>-Glycosylation of Glycals with Sodium Arylsulfinates
  作者：Jimei Ma、Shaohua Xiang、Hong Jiang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201403550

  日期：2015.2

  An efficient glycosylation method to synthesize 2-deoxy-C-aryl glycosides was developed. This C-glycosylation strategy is based on a palladium-catalyzed desulfitative Ferrier-type coupling reaction of glycals and sodium arylsulfinates. A series of C-aryl glycosides were obtained in moderate to good yields with exclusive regio- and stereoselectivities. The anomeric selectivity was found to depend on

  开发了一种有效的糖基化方法来合成 2-脱氧-C-芳基糖苷。这种 C-糖基化策略基于钯催化的糖基和芳基亚磺酸钠的脱硫 Ferrier 型偶联反应。以中等至良好的收率获得了一系列 C-芳基糖苷，具有独特的区域和立体选择性。发现异头选择性取决于聚糖的 C3 取代基的构型。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation Using Glycals
  作者：Hahn Kim、Hongbin Men、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja039746y

  日期：2004.2.1

  carbonate with the zinc(II) alkoxide of acceptors establishes the glycosidic linkage under palladium catalysis to give rise to disaccharides as the product in good yields and with high stereoselectivity. In contrast to the Lewis acid mediated Ferrier procedure, the anomeric stereochemistry of this reaction is controlled by the employed ligand. Whereas the use of a complex of palladium acetate and 2-di(t

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。
• Fischer, Susanne; Hamann, Carl Heinz, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 3, p. 327 - 340
  作者：Fischer, Susanne、Hamann, Carl Heinz

  DOI：——

  日期：——