1,5-Anhydro-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-4-O-(6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl)-L-arabino-hex-1-enitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-Anhydro-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-4-O-(6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl)-L-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6R)-6-[[(2S,3S,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl]oxy]-2-methyl-5-phenylselanyloxane-3,4-diol
• 化学式: C₂₄H₃₈O₆SeSi
• 分子量: 529.608
• InChiKey: AKLHQGHIKFWWEX-PYRRVXAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Acetyl 3,4-bis-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranose 在 四丁基氟化铵 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 1,5-Anhydro-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dideoxy-4-O-(6-deoxy-2-phenylseleno-β-L-gluco-pyranosyl)-L-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h