三氟乙酸-(N-甲基苯胺) | 345-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三氟乙酸-(N-甲基苯胺)
• 英文名称: 2,2,2-Trifluoro-N-methyl-N-phenyl-acetamide
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-methyl-N-phenylacetamide；2,2,2-N-methyltrifluoroacetanilide；N-methyltrifluoroacetanilide；trifluoro-acetic acid-(N-methyl-anilide)；Trifluor-essigsaeure-(N-methyl-anilid)；Acetanilide, 2,2,2-trifluoro-N-methyl-
• CAS: 345-81-3
• 化学式: C₉H₈F₃NO
• 分子量: 203.164
• InChiKey: GGDJICKTTRFKRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1210.1

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟乙酸-(N-甲基苯胺) 在 氢氧化钾 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2,2,2-三氟乙基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  Electrolytic Reactions of Fluoroorganic Compounds. 14. Regioselective Anodic Methoxylation of N-(Fluoroethyl)amines. Preparation of Highly Useful Fluoroalkylated Building Blocks

  摘要：

  Anodic methoxylation of various types of N-(fluoroethyl)amines, ArRNCH(2)R(f) (R(f) = CF3, CHF2, CH2F, etc.) has been systematically studied and it was found that a methoxy group was exclusively or preferentially introduced into the position a to the fluoromethyl (R(f)) group, depending on the R(f) and R groups. The effect of the R(f) group on the promotion of the anodic alpha-methoxylation decreased in the order CF3, CHF2, and CH2F. This remarkable promotion effect and unique regioselectivity can be explained mainly in terms of the alpha-CH kinetic acidities of the cation radicals formed by one-electron oxidation of the amines. The alpha-methoxylated products are highly useful precursors for the construction of carbon-carbon bonds alpha to the trifluoromethyl and difluoromethyl groups, which is difficult by other methods.

  DOI：

  10.1021/jo00082a018
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N-甲基苯胺 在 双(三环己基膦)钯 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 cesium pivalate 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 三氟乙酸-(N-甲基苯胺)
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌Pd0-催化通过苄唑烷中间体的C（sp3）–H丙烯酸化/环化反应

  摘要：

  Pd 0催化的2-溴N-甲基苯胺的C（sp 3）-H芳基化反应会导致不稳定的苯并氮杂环丁烷中间体通过4π电环开环和6π电环化重排为苯并恶嗪。在氮原子上引入一个庞大的，不可活化的酰胺基团是支持具有挑战性的还原消除步骤并消除不良反应途径的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.201807097

文献信息

• Amide Effects in C−H Activation: Noncovalent Interactions with L-Shaped Ligand for <i>meta</i> Borylation of Aromatic Amides
  作者：Ranjana Bisht、Md Emdadul Hoque、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201809929

  日期：2018.11.26

  A new concept for the meta‐selective borylation of aromatic amides is described. It has been demonstrated that while esters gave para borylations, amides lead to meta borylations. For achieving high meta selectivity, an L‐shaped bifunctional ligand has been employed and engages in an O⋅⋅⋅K noncovalent interaction with the oxygen atom of the moderately distorted amide carbonyl group. This interaction

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。
• Highly selective hydrogenation of amides catalysed by a molybdenum pincer complex: scope and mechanism
  作者：Thomas Leischner、Lluis Artús Suarez、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Ainara Nova、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c9sc03453f

  日期：——

  of molybdenum pincer complexes has been shown for the first time to be active in the catalytic hydrogenation of amides. Among the tested catalysts, Mo-1a proved to be particularly well suited for the selective C–N hydrogenolysis of N-methylated formanilides. Notably, high chemoselectivity was observed in the presence of certain reducible groups including even other amides. The general catalytic performance

  一系列钼钳配合物首次被证明在酰胺的催化加氢中具有活性。在测试的催化剂中，Mo-1a被证明特别适合N-甲基化甲酰苯胺的选择性 C-N 氢解。值得注意的是，在某些可还原基团（甚至包括其他酰胺）的存在下观察到了高化学选择性。以阴离子 Mo(0) 作为活性物质，可以使一般催化性能和选择性问题合理化。酰胺CO还原和伯酰胺催化剂中毒之间的相互作用解释了N的选择性加氢-甲基化甲酰苯胺。发现催化剂静止状态是通过与醇产物反应形成的Mo-alkoxo络合物。该物种扮演两个相反的角色——它促进了 C-N 键的质子分解，但阻碍了氢的活化。
• 一种选择性N-甲基化二级酰胺的方法
  申请人：广东石油化工学院

  公开号：CN109369506B

  公开（公告）日：2022-05-31

  本发明涉及一种选择性N‑甲基化二级酰胺的方法。其特征在于，包括：二级酰胺在有机溶剂N,N‑二甲基甲酰胺或二甲亚砜中，三氟乙酸甲酯作为甲基化试剂，在氢化钠或叔丁醇钾或甲醇钠的存在下进行反应，得到选择性N‑甲基化产物。本发明的特点在于，三氟乙酸甲酯与胺类化合物反应时通常生成三氟乙酰化产物，但与二级酰胺反应时能选择性地得到N‑甲基化产物；且这种N‑甲基化二级酰胺的方法操作简单，廉价，反应条件温和，具有高度选择性，避免使用了硫酸二甲酯、碘甲烷等剧毒性甲基化试剂。
• Phosphorus in organic synthesis. Acyloxyphosphonium salts as chemoselective acylating reagents
  作者：Paul Frøyen

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01172-6

  日期：1997.7

  Acyloxytriphenylphosphonium salts 1 prepared in situ react with a variety of aminophenols to give the corresponding amides in excellent yields. At −25° N-acylated products are formed exclusively, whereas at 0° some O-acylated products are observed. 1 is also a convenient trifluoroacetylating reagent.

  原位制备的酰氧基三苯基phosph盐1与多种氨基酚反应，以优异的收率得到相应的酰胺。在-25°时仅形成N-酰化产物，而在0°时会观察到一些O-酰化产物。1也是一种方便的三氟乙酰化试剂。
• Electrochemical approach to trifluoroacetamide synthesis from 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane (CFC-113a) catalyzed by B₁₂ complex
  作者：Mohammad Moniruzzaman、Yoshio Yano、Toshikazu Ono、Yoshio Hisaeda、Hisashi Shimakoshi

  DOI：10.1142/s1088424621500292

  日期：2022.6

  One-pot synthetic approach to produce trifluoroacetamide has been developed using an electrochemical method with the B[Formula: see text] complex as a catalyst under mild conditions, in open air at room temperature. Thirty examples of trifluoroacetamide were synthesized from 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane (CFC-113a) in moderate to good yields. This user-friendly strategy is compatible with a broad range of trifluoroacetamide syntheses.

  以 B[式：见正文]络合物为催化剂，采用电化学方法，在室温露天的温和条件下，开发出了生产三氟乙酰胺的一锅合成法。从 1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙烷（CFC-113a）中合成了 30 例三氟乙酰胺，收率从中等到良好。这种便于使用的方法适用于多种三氟乙酰胺的合成。