3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenyl-1-(p-tolyl)propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenyl-1-(p-tolyl)propan-1-one
• 英文别名: 3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(4-methylphenyl)-3-phenylpropan-1-one
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: APOZUOROTSFDCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.33
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenyl-1-(p-tolyl)propan-1-one 在 吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1E,3E)-1-phenyl-3-(p-tolyl)pent-3-en-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和酮肟中烯烃的非对映和对映选择性催化自由基氧化磺酰化

  摘要：

  尽管末端烯烃取得了巨大进展，但内部烯烃的不对称自由基引发的双官能化（产生两个邻位立体中心）一直是一项重大的合成挑战。这归因于通常的逐步机理，该机理涉及以非立体选择性方式将初始自由基加成至烯烃。在铜（I）-金鸡纳生物碱基磺酰胺催化剂存在下，我们在这里报告了β，γ-不饱和酮肟中末端和内部芳基烯烃的第一个不对称自由基1,2-氧磺酰化。实验和计算机制研究共同支持Cu II -Cu I这种机制的特点是将磺酰基快速，可逆地加成到烯烃上，并随后由速率和立体决定C-O键的形成，即在Curtin-Hammett动力学控制下的情况。该方法为各种有价值的手性含磺酰基的结构单元的各种阵列的集体合成提供了鲁棒的平台。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.03.024
• 作为产物：
  描述：

  1-p-methylphenyl-1-trimethylsiloxyethene 在 gallium(III) triflate 、 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenyl-1-(p-tolyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和酮肟中烯烃的非对映和对映选择性催化自由基氧化磺酰化

  摘要：

  尽管末端烯烃取得了巨大进展，但内部烯烃的不对称自由基引发的双官能化（产生两个邻位立体中心）一直是一项重大的合成挑战。这归因于通常的逐步机理，该机理涉及以非立体选择性方式将初始自由基加成至烯烃。在铜（I）-金鸡纳生物碱基磺酰胺催化剂存在下，我们在这里报告了β，γ-不饱和酮肟中末端和内部芳基烯烃的第一个不对称自由基1,2-氧磺酰化。实验和计算机制研究共同支持Cu II -Cu I这种机制的特点是将磺酰基快速，可逆地加成到烯烃上，并随后由速率和立体决定C-O键的形成，即在Curtin-Hammett动力学控制下的情况。该方法为各种有价值的手性含磺酰基的结构单元的各种阵列的集体合成提供了鲁棒的平台。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.03.024

文献信息

• Crucial Role of the Conjugate Base for Silyl Lewis Acid Induced Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Yukihiro Hiraiwa、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/ejoc.200500845

  日期：2006.4

  The silyl Lewis acid induced Mukaiyama aldol reaction proceeds through each catalytic cycle under the influence of their conjugate bases; there is an especially significant difference between the low nucleophilic conjugate bases, –NTf2 and –CTf3, and the relatively high nucleophilic –OTf. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  甲硅烷基路易斯酸诱导的向山羟醛反应在其共轭碱的影响下通过每个催化循环进行；低亲核共轭碱-NTf2和-CTf3与相对高亲核-OTf之间存在特别显着的差异。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)